«Практическое руководство по производству парфюмерии»

Иногда используется одностенный дистилляционный аппарат, и дистилляция проводится с помощью прямого пара. Этот метод, однако, не подходит там, где необходимо присутствие воды, например, при производстве масла горького миндаля.

Простой способ переоборудования обычного дистилляционного аппарата для использования с паром показан на рис. 4. Вместо шлема аппарата A используется цилиндрический сосуд B с отверстием в дне. Материалы, подлежащие дистилляции, помещаются в B и покоятся на проволочном дне, чтобы предотвратить попадание частиц в A. Из верхней части B труба R ведет к конденсатору. Как видно из иллюстрации, аппарат A служит только для генерации пара. Последний, проходя через B, нагревает содержимое и поглощает высвободившееся масло, причем объединенные пары проходят в конденсатор.

Fig. 4.

Эта простая модификация обычного перегонного куба дает определенные преимущества, главным из которых является предотвращение конденсации большого количества воды. Само по себе это не имело бы большого значения, но следует принять во внимание, что, хотя эфирные масла лишь очень незначительно растворимы в воде, они все же растворяются в ней в такой степени, что придают ей свой характерный запах и вкус. Такая ароматизированная вода может быть использована в производстве ликеров и парфюмерии, но для производителя, который ограничивается только получением эфирных масел, это представляет собой потерю, и поэтому ему необходимо конденсировать как можно меньше воды. И этой цели можно достичь только с помощью прямого пара.

Простой аппарат для этой цели показан на рис. 5. Перегонный куб b, снабженный шлемом, свободно покоится на подходящей опоре. Чтобы предотвратить охлаждение, он окружен деревянной рубашкой M. Материал, подлежащий экстракции, помещается на перфорированное дно, под которым входит труба HD, подводящая пар из котла. Для более равномерного распределения пара рекомендуется заканчивать эту трубу перфорированным змеевиком. Вода, сконденсировавшаяся в самом аппарате, отводится через короткую трубку H, расположенную в самой нижней части куба.

Fig. 5.

Усовершенствованный аппарат для перегонки сухих веществ паром был запатентован в Германии фирмой Schimmel & Co. из Лейпцига. Высокая коническая колонна слева (рис. 6) представляет собой перегонный куб. Примерно в восьми дюймах от дна находится перфорированная диафрагма или фальшдно, на которое помещается материал для перегонки, загружаемый через шлем куба. Перфорированный змеевик под диафрагмой направляет пар вверх через массу, которая периодически перемешивается снаружи с помощью горизонтального мешального устройства, обозначенного двумя крестиками. Любая сконденсировавшаяся вода, которая может стекать обратно, превращается в пар нагревательным змеевиком в нижней части. Тем временем сама масса нагревается длинным змеевиком, выстилающим корпус куба и несущим пар под высоким давлением. Эфирное масло, уносимое паром, проходит через шлем куба в охладитель справа, где конденсируются и масло, и пар, и откуда они стекают через небольшую воронкообразную трубку в три последовательных приемника, устроенных подобно флорентийским склянкам, которые удерживают отделившееся эфирное масло. Из последнего приемника вода, все еще пропитанная маслом, поступает в другой резервуар, показанный на рисунке только точками, а оттуда она стекает в небольшой шарообразный куб, расположенный внизу; в нем с помощью пара почти все еще удерживаемое масло снова испаряется вместе с водяным паром, и оба снова направляются в охладитель.

Fig. 6.

Предпринимались попытки осуществить перегонку эфирных масел без использования пара с помощью горячего воздуха, но сравнительные эксперименты показали, что масла получается меньше. При использовании пара растительные вещества разбухают от поглощения воды и тем самым обеспечивают свободный проход маслу, высвобождаемому из содержащих его мешочков. При использовании же горячего воздуха поверхность растения полностью высыхает и сморщивается в твердую массу, которая оказывает значительное сопротивление процессу перегонки.

Этот вредный эффект горячего воздуха можно несколько преодолеть путем тщательного увлажнения растений, подлежащих перегонке, и пропускания горячего воздуха перед входом в куб через трубку, наполненную постоянно влажными губками. Но этот процесс не дает преимуществ перед паровым. Требуемый аппарат гораздо сложнее; кроме того, необходимо предусмотреть вентилятор для нагнетания горячего воздуха через аппарат.

Отделение масла от воды. — Как упоминалось ранее, удельный вес большинства эфирных масел меньше удельного веса воды. Это свойство используется для отделения масла от воды с помощью так называемой флорентийской склянки (рис. 7). Она состоит из стеклянной колбы, снабженной вблизи дна трубкой a, поднимающейся вертикально почти до горлышка c колбы, где она изогнута вниз, как показано на рисунке. Смешанная жидкость из воды и масла капает из охлаждающей трубки в колбу, и вода w, будучи удельно тяжелее, отделяется от плавающего сверху масла и постепенно поднимается в трубке a, в конечном итоге переливаясь через край в d. Масла, удельно более тяжелые, чем вода, собираются в приемники, снабженные сливной трубкой вблизи горлышка колбы, как показано на рис. 8.

Масло, поступающее из приемников, однако, все еще смешано с некоторым количеством воды, грязи и т. д., и для их отделения ему дают спокойно постоять некоторое время. Окончательное разделение осуществляется либо простым сливанием масла, особенно если приходится иметь дело с большими количествами, либо с помощью делительной воронки (рис. 9). Она состоит из стеклянной воронки T, закрепленной на штативе G и снабженной плотно прилегающей крышкой P. Жидкость наливают в воронку, устанавливают крышку на место и оставляют все в покое до тех пор, пока вода W полностью не отделится от масла O. Затем масло отделяют от последних капель воды, осторожно открывая кран H.

Большинство эфирных масел получают путем перегонки, но этот метод не применим для выделения душистого начала многих наиболее ароматных и нежных цветов, отчасти потому, что цветы содержат слишком мало масла, а отчасти потому, что масло потеряло бы в качестве, если бы его получали путем перегонки.

Fig. 9.

Экстракция. — Для получения эфирных масел путем экстракции могут быть использованы различные растворители, такие как эфир, сероуглерод и т. д. Тщательно ректифицированный петролейный эфир очень подходит для этой цели. Он полностью испаряется при температуре около 122° F (50° C) и при достаточной очистке не обладает неприятным запахом. Процесс экстракции вкратце заключается в следующем: материал, подлежащий экстракции, обрабатывается в дигесторе петролейным эфиром или одним из вышеуказанных растворителей. Затем раствор сливается, а растворитель выпаривается в перегонном кубе. Реконденсированный растворитель немедленно стекает обратно в дигестор и продолжает экстрагировать содержащийся в нем материал. Операция повторяется до тех пор, пока не останется ничего растворимого. На практике, однако, с этим процессом связаны некоторые трудности, поскольку, помимо эфирных масел, растворяются смолы, красящие и экстрактивные вещества, которые необходимо удалять, так же как и последние следы растворителя, иначе масло приобретет посторонний запах. Кроме того, упомянутые растворители очень летучи и огнеопасны, что требует величайших мер предосторожности в отношении пожарной безопасности. По этим причинам процесс экстракции не подходит для многих целей, и хотя поначалу на него возлагались большие надежды, его использование ограничено веществами с высоким содержанием эфирного масла.

Fig. 10.

Для экстракции в небольших масштабах очень подходит аппарат, изображенный на рис. 10. Он особенно приспособлен для производителей парфюмерии, желающих экстрагировать свежие цветы. Он состоит из цилиндрического сосуда C из жести, снабженного на дне краном a и трубкой b. Крышка D входит в желоб R, идущий вокруг края C, и герметично закрывается водой в R. Цилиндр наполняется растительным веществом, подлежащим экстракции, и заливается достаточным количеством петролейного эфира или сероуглерода, чтобы покрыть его. Затем устанавливается крышка, желоб R наполняется водой, и аппарат оставляют в покое на сорок минут. Чтобы удалить жидкость из цилиндра, сначала открывают кран o в крышке, а затем кран a; жидкость вытекает через b и собирается в хорошо закрытый сосуд. Операцию можно повторить один или два раза, или растительное вещество отжимают с помощью деревянной пластины, а аппарат наполняют заново. Кран h служит для опорожнения желоба R.

Fig. 11.

По окончании экстракции открывают кран o, а затем кран a, и жидкость дают стечь в колбу перегонного аппарата (рис. 2). Однако для работы в больших масштабах колба слишком мала, и ее целесообразно заменить жестяным сосудом бутылочной формы F (рис. 11), коническая крышка D которого закреплена с помощью резинового кольца R и железных винтовых зажимов S. Изогнутая стеклянная трубка, вставленная в крышку, соединена с охлаждающей трубкой аппарата, показанного на рис. 2. Но масла, приготовленные путем экстракции, недостаточно очищаются простой ректификацией, так как следы растворителя упорно удерживаются в них, и их можно удалить только путем пропускания тока воздуха через масло. Но контакт с воздухом оказывает вредное влияние на тонкость аромата. Поэтому для дорогих масел никогда не следует использовать ток воздуха, а только ток чистой углекислоты. На рис. 12 показан подходящий для этой цели аппарат. Большая бутыль A, наполовину наполненная кусками белого мрамора, закрыта пробкой с двумя отверстиями; через одно из отверстий вставлена воронкообразная трубка, а через другое — короткая трубка, изогнутая под прямым углом. Последняя соединена с другой трубкой, которая доходит до дна сосуда B, в который также вставлена трубка, открытая в нижней части, и короткая трубка, изогнутая под прямым углом. Рядом с B стоит другой сосуд C, устроенный таким же образом. Трубка, идущая от C, соединена с жестяной трубой D с розоподобным расширением на нижнем конце. Эта труба вставлена в стеклянный баллон, содержащий эфирное масло. Наконец, труба ведет к колбе F, наполненной водой.

Fig. 12.

Для приведения аппарата в действие через воронкообразную трубку на куски мрамора в A наливают сильно разбавленную соляную кислоту, что вызывает развитие тока углекислоты. Но так как последняя уносит с собой воду и соляную кислоту, ее необходимо освободить от них, прежде чем она вступит в контакт с эфирным маслом. Для этой цели служат сосуды B и C. B наполовину наполнен водой, в то время как C содержит концентрированную серную кислоту. В B задерживается соляная кислота, уносимая током углекислоты, в то время как вода связывается серной кислотой в C. Ток углекислоты, выходящий из C, является совершенно чистым и поступает в эфирное масло через мелкие отверстия в трубе D. Он поглощает следы растворителя, все еще удерживающиеся в масле, и в конечном итоге выходит через воду в бутыли F.

Эфирные масла, полученные путем экстракции и очищенные током углекислоты, могут храниться годами, не подвергаясь изменениям, если их немедленно поместить в герметично закрытые сосуды и хранить в темном месте. Масла, очищенные током воздуха, при хранении всегда становятся несколько более густыми и частично теряют свой тонкий аромат, что объясняется кислородом, поглощенным в процессе.

Для экстракции масла в более крупных масштабах очень подходит аппарат, показанный на рис. 13. Он состоит из двух основных частей: собственно экстракционного сосуда E и перегонного куба B. Экстракционный сосуд E находится в чане с холодной водой W, причем устройство таково, что нагретую воду можно удалять и заменять холодной. Перегонный куб B находится в котле K, наполненном горячей водой.

Аппарат загружается следующим образом: коническая головка C экстракционного сосуда E отвинчивается, а ее соединение в H с трубой R ослабляется. Затем экстракционный сосуд загружается растительным веществом, головка C устанавливается на место, а соединение с трубой R восстанавливается. Затем открываются краны H2 и H4, и в перегонный куб вводится необходимое количество растворителя. Оба крана затем закрываются, а краны H и H1 открываются. Вода в котле затем нагревается до тех пор, пока содержимое перегонного куба не начнет кипеть. Пары растворителя поднимаются по трубе R; при входе в экстракционный сосуд E они конденсируются и, падая в виде брызг на материал, подлежащий экстракции, в конечном итоге возвращаются в перегонный куб B, будучи пропитанными эфирным маслом. Здесь растворитель снова испаряется и снова проходит через материал в экстракционном сосуде, в то время как экстрагированное масло остается в перегонном кубе. Во время кипения растворителя экстракционный сосуд должен соответствующим образом охлаждаться постоянной подачей холодной воды.

Fig. 13.

Когда экстракция закончена, краны H и H1 закрываются, а кран H2, соединенный с охлаждающим змеевиком, открывается. Затем растворитель выпаривается и регенерируется путем конденсации. Масло выпускается из перегонного куба через трубу в дне, снабженную краном H3.

Аппарат может быть также устроен так, что перегонный куб B соединен с двумя экстракционными сосудами, которые используются попеременно: пока содержимое одного экстрагируется, другой опорожняется и наполняется заново.

Fig. 14.

Для работы в очень больших масштабах очень подходит экстракционный аппарат Хейля, показанный на рис. 14. Он состоит из батареи из четырех или более чугунных или листовых железных цилиндров A1–A4, сообщающихся друг с другом и окруженных паровыми рубашками. Экстракционные сосуды устроены так, что их можно опорожнять путем наклона, что довольно неудобно, так как приходится отвинчивать все трубы. В каждом цилиндре непосредственно над дном находится перфорированная пластина, покрытая мелкой проволочной сеткой, на которую помещается материал для экстракции. Цилиндр наполняется доверху, и после помещения на него аналогичной пластины верхнее отверстие закрывается крышкой, подвешенной к крану. Цилиндр, как и крышка, снабжен широким фланцем, между которыми помещается пеньковая ткань, плотно сжатая 12 зажимами для уплотнения. После наполнения цилиндров материалом для экстракции и устройства уплотнения растворитель (сероуглерод) подается из резервуара через главную трубу B к экстракционным сосудам и вводится в A2 путем открытия крана C2, сообщающегося с трубой B. Сероуглерод проходит через изогнутую трубу D1, входит через кран E2 под фальшдно цилиндра A2 и, пропитав массу и наполнив цилиндр, проходит через кран C2 изогнутой трубы D2 и кран E3 в цилиндр A3, достигая четвертого цилиндра таким же образом через кран C3, трубу D3 и кран E4. Из последнего цилиндра он проходит в виде насыщенного масляного раствора в резервуар, в котором создан вакуум для содействия циркуляции жидкости во всем аппарате. После того как количество масляного раствора, соответствующее содержимому цилиндра A4, поступило, кран G4 закрывается, а кран C4 открывается, благодаря чему цилиндр A4 соединяется с A1 изогнутой трубой D4 и краном E1.

После истощения содержимого цилиндра A2, что определяется по стеклянной трубке H2 на D2 по бесцветности вытекающей жидкости, краны C1 и E2 закрываются, а C2 и E3 открываются, благодаря чему растворитель течет в A3, а оттуда в A4 и A1; A2 при этом исключается. Чтобы осуществить это исключение и в то же время не препятствовать введению сероуглерода, C1, C2, C3 и C4 являются так называемыми двухходовыми кранами, которые при установке в одно положение соединяют главную трубу B с ответвлениями D, но прерывают дальнейший поток через главную трубу B; в то время как в другом положении они закрывают трубы D и открывают главную трубу B.

Цилиндр A2, однако, все еще наполнен растворителем и пропитанным им материалом. Чтобы удалить растворитель, открывается сливной кран K2 на дне цилиндра, сообщающийся со сливной трубой J, через которую сероуглерод отводится в резервуар. Слив ускоряется открытием крана M2, соединенного с трубой L, и допуском сжатого воздуха, который вытесняет жидкий растворитель. После того как поток последнего прекратился, открываются паровые краны на рубашке O2 и цилиндре P2 при постоянном допуске воздуха и одновременном введении пара через трубу N в верхнюю часть цилиндра.

Растворитель (сероуглерод), превращенный в пар под действием тепла, отводится вместе с водяным паром путем допуска воздуха через кран K2, трубу J и охлаждающую трубу, расположенную между экстракционными сосудами и резервуаром, и собирается в резервуаре для повторного использования.

Из-за высокой летучести сероуглерода при вышеупомянутом допуске воздуха возникли бы значительные потери. Чтобы избежать этого, резервуар, служащий для приема конденсированного сероуглерода и водяного пара, закрывается и соединяется трубой с длинным узким горизонтальным цилиндром, наполовину наполненным маслом и снабженным валом вентилятора. Пары сероуглерода, поступающие в цилиндр из резервуара, поглощаются вместе с воздухом маслом, поверхность которого постоянно перемешивается валом вентилятора, в то время как воздух, ставший совершенно без запаха, выходит с другого конца. Сероуглерод в конечном итоге отделяется от масла путем перегонки и снова используется.

После того как цилиндр A2 достаточно пропарен, он опорожняется и снова загружается материалом и соединяется с цилиндром A1; в то время как другие цилиндры подвергаются тем же манипуляциям, что описаны выше.

Fig. 15.

Насыщенный масляный раствор подвергается перегонке, что легко осуществляется в аппарате Хейля, рис. 15. Нижняя часть перегонного куба A из котельного железа окружена паровой рубашкой B, в которую пар подается через C, а конденсированная вода отводится через D. Концентрированный масляный раствор стекает из резервуара, стоящего на более высоком уровне, через трубу E в перегонный куб, причем допуск достаточного количества указывается манометром F. Сероуглерод, доведенный до точки кипения (114° F / 45,5° C) паром, введенным в рубашку, быстро испаряется; испарение еще более ускоряется вращением мешалки H с помощью рукоятки G. Пары сероуглерода выходят через четыре отверстия в верхней части куба в вместительный змеевик, нижняя часть которого входит под воду в резервуар.

Несмотря на летучесть сероуглерода, масло удерживает его часть настолько упорно, что полное отделение не может быть достигнуто введением пара в рубашку B. Поэтому, чтобы испарить последние следы растворителя, в масло через трубу K, нижний конец которой перфорирован, вводится воздух. После завершения перегонки масло выпускается через L.

Мацерация или инфузия. — Этот процесс применяется для цветов с незначительным содержанием эфирного масла или чье душистое вещество подверглось бы разложению или изменению при перегонке. Процесс основан на сродстве душистых веществ к жировым телам, которые при пропитывании ими называются помадами. Затем их заставляют отдать аромат крепкому спирту, так что в конечном итоге получается раствор эфирного масла в спирте, из которого чистое масло получают путем отгонки спирта. Используемый жир (оливковое масло, свиное сало и т. д.) должен быть совершенно нейтральным, т. е. свободным от всяких следов кислоты. Жиры очищают путем многократной обработки их при нагревании слабым раствором соды, а затем тщательной промывки водой до тех пор, пока не будут удалены последние следы щелочи и жир не будет проявлять ни щелочной, ни кислотной реакции.

При использовании оливкового масла получают так называемые «Huiles antiques», которые представляют собой просто растворы эфирных масел в жирном масле. При использовании свиного сала и т. д. получают подлинные помады, которые непосредственно используются как дорогие предметы парфюмерии, но на фабриках служат отправной точкой для приготовления эфирных масел.

Старый процесс мацерации, который все еще используется в некоторых частях Франции, заключается в следующем: определенное количество жира помещается в эмалированную железную или фарфоровую кастрюлю, снабженную водяной или паровой баней. Когда жир расплавится, в него бросают свежесобранные цветы, из которых нужно извлечь аромат, и оставляют настаиваться от двенадцати до двадцати четырех часов, при этом жир поддерживают в жидком состоянии и часто перемешивают. Когда цветы полностью истощены, жир сливают с них в свежие горшки, в которых его снова мацерируют со свежими цветами, как и прежде. Эта операция повторяется от десяти до пятнадцати раз, пока помада не приобретет желаемую силу.

Опыт, однако, показал, что эфирные масла, приготовленные этим процессом, обладают более тонким ароматом, чем меньше времени цветы остаются в контакте с жиром. Пивер разработал аппарат, который сокращает время мацерации до кратчайшего возможного периода. Котел слева, рис. 16, подает жир, нагретый до надлежащей температуры, который медленно циркулирует через мацерационный резервуар, в котором с помощью паровой трубы поддерживается постоянная температура 149° F (65° C). Мацерационный резервуар разделен на отсеки, в которых подвешены корзины, содержащие растительное вещество, подлежащее экстракции. Корзина слева содержит вещество, которое прошло через все отсеки; ее время от времени вынимают, наполняют свежим веществом, а затем прикрепляют справа, при этом другие корзины перемещаются в следующий отсек слева. Таким образом, свежее вещество должно пройти каждый отсек справа налево, в то время как жир медленно течет слева направо и, насытившись ароматом вещества, собирается в резервуаре на самом правом краю.

Fig. 16.

Мацерация применяется для цветов апельсина (Citrus aurantium), чубушника (Philadelphus coronarius), акации (Acacia Farnesiana), фиалки (Viola odorata), резеды (Reseda odorata) и т. д.

Процесс абсорбции, или «анфлераж», как его называют французы, главным образом используется для получения душистого начала очень нежных цветов, восхитительный аромат которых был бы сильно изменен, если не полностью испорчен, применением тепла. Более старый аппарат, используемый для этой цели, состоит из ряда неглубоких деревянных рам размером около 15×18 дюймов, заключающих на половине своей глубины лист стекла. Края рамы возвышаются примерно на дюйм над каждой поверхностью стекла, и, будучи плоскими, рамы надежно стоят друг на друге, часто образуя значительные стопки. Эти рамы называются «chassis», причем описанные только что называются «chassis aux vitres» или «chassis aux pomades», чтобы отличить их от другой формы, которая используется, когда масло должно быть подвергнуто процессу абсорбции. Процесс в случае помады заключается в следующем: каждый лист стекла равномерно покрывается тонким слоем очищенного жира, при этом следят за тем, чтобы жир не вступал в контакт с деревянными частями рам. Затем цветы тонко посыпают, или, скорее, укладывают по одному на поверхность жира, где их оставляют на один или два дня, после чего их удаляют и заменяют свежими. Операция продолжается таким образом в течение двадцати пяти или тридцати дней, пока жир не насытится ароматом. Рамы, заряженные жиром и цветами, складываются одна на другую, образуя, по сути, ряд маленьких прямоугольных камер.

Для ароматизации масел вместо стеклянной пластины используется металлическое сито, рис. 17. На сито кладется кусок плотной хлопчатобумажной ткани, пропитанной маслом, и на него рассыпаются цветы, которые оставляют там до тех пор, пока не потребуется заменить их свежими. Операция повторяется до тех пор, пока масло не будет достаточно пропитано ароматом, после чего ткань подвергается давлению, а отжатое масло фильтруется.

Fig. 17.

Этот процесс очень утомителен, требует много труда и долгого времени для пропитывания жира или масла, но, несмотря на свои недостатки, он все еще широко применяется, причем некоторые французские фирмы используют в сезон 3000 таких рам.

С аппаратом, показанным на рис. 18, процесс абсорбции можно, однако, проводить с очень небольшими затратами труда и времени. Он имеет то дополнительное преимущество, что цветы не вступают в прямой контакт с жиром, благодаря чему достигается экономия последнего, и он менее подвержен прогорканию.

Аппарат состоит из высокого деревянного ящика, снабженного дверцами, которые могут быть герметично закрыты. В ящике на кронштейнах размещено несколько стеклянных пластин g, расположенных одна над другой так, что, например, те, что имеют нечетные номера, находятся на левой стороне, оставляя открытое пространство справа, в то время как те, что имеют четные номера, расположены на правой стороне с открытым пространством слева.

От дна ящика труба проходит в листовой железный цилиндр K', свободно наполненный цветами и снабженный боковыми отверстиями O и O'. От крышки ящика K поднимается труба e, которая соединена с небольшим вентиляционным аппаратом, приводимым в движение часовым механизмом и гирями. Этот вентилятор при движении всасывает ток воздуха через аппарат. Воздух входит в цилиндр K' в O и, поднявшись через цветы и пропитавшись парами эфирного масла, входит через отверстие O' в ящик K и, проходя в направлении, указанном стрелками, над пластинами, покрытыми жиром, отдает им свой аромат.

Fig. 18.

Другой аппарат для той же цели, разработанный Пивером, показан на рис. 19. Жир превращается в тонкие макаронообразные нити и помещается на проволочную сетку, натянутую на рамы. Цветы, подлежащие экстракции, насыпаются на луженые металлические пластины, и лотки, содержащие жир и цветы, помещаются в воздухонепроницаемую камеру, устроенную так, как показано на рисунке. Воздух в камере заставляют циркулировать туда и обратно с помощью работы мехов, которыми снабжен аппарат, благодаря чему жир быстро поглощает запах цветов и менее подвержен прогорканию.

Fig. 19.

Процесс абсорбции применяется для цветов жасмина (Jasminum odoratissimum), резеды (Reseda odorata), фиалки (Viola tricolor), туберозы (Polianthes tuberosa) и т. д.

Хранение эфирных масел. — При хранении эфирных масел их следует тщательно оберегать от света и воздуха. Некоторые масла при воздействии света темнеют, в то время как другие, например, лимонное масло, становятся бесцветными. Большинство эфирных масел, как упоминалось ранее, с жадностью поглощают кислород из воздуха и химически соединяются с ним. Жидкие масла становятся заметно более густыми и, наконец, даже твердыми, причем продуктом окисления является смолистое тело. Некоторые эфирные масла, содержащие альдегиды, превращаются при поглощении кислорода в кислоты, например, коричная кислота образуется в коричном масле, а бензойная кислота — в масле горького миндаля.

Чтобы предотвратить испарение, а также вышеупомянутые воздействия света и воздуха, эфирные масла следует хранить в не слишком больших стеклянных бутылях, наполненных как можно полнее и закрытых хорошей пробкой, поверх которой лучше всего привязать кусок пузыря. Бутыли следует хранить в прохладном, тенистом месте. Сохранности масел способствует добавление 0,5–1 процента безводного спирта.

ГЛАВА III.

ИСПЫТАНИЕ ЭФИРНЫХ МАСЕЛ.

Эфирные масла часто фальсифицируются, причем фальсификация заключается главным образом в смешивании дорогого масла с более дешевым и со спиртом; реже — с хлороформом и жирными маслами. К этим фальсификациям, которые были обычными в течение многих лет, недавно добавился вышеупомянутый углеводород, называемый терпеном или камфеном, который отделяется при приготовлении концентрированных масел.

Для распознавания качества эфирного масла служат прежде всего его физические свойства, особенно цвет, запах и вкус. Удельный вес варьируется слишком сильно и не всегда является достаточным критерием. Реагенты могут быть использованы лишь для немногих масел. Химическое обнаружение фальсификаций особенно затруднено тем фактом, что большинство эфирных масел образуют смесь терпенов с другими соединениями, в которых отдельные составные части появляются не в фиксированных, а в изменяющихся пропорциях, и в которых сами компоненты претерпевают изменения при хранении, воздействии воздуха и света.

Запах и вкус настолько характерны для каждого эфирного масла, что в большинстве случаев их достаточно. Для проверки запаха нанесите каплю исследуемого масла на сухую ладонь одной руки и некоторое время потрите другой, благодаря чему запах проявляется более заметно. Чтобы определить вкус, энергично взболтайте одну каплю масла с 15–20 граммами дистиллированной воды, а затем попробуйте языком.

Фальсификацию жирным маслом (маковым, касторовым) можно распознать следующим образом: поместите каплю подозрительного масла на промокательную бумагу и подвергните ее нагреванию на водяной бане. Если оно испаряется полностью и пятна не заметно, масло чистое. Но часто со старыми маслами остается прозрачное пятно без их фальсификации, что объясняется смолой, образовавшейся при поглощении кислорода и оставшейся растворенной в масле. В этом случае прозрачное кольцо обычно образуется из-за концентрации смолы по краям пятна. Если этот тест не дает ощутимых результатов, налейте несколько кубических сантиметров масла на часовое стекло и нагревайте его очень медленно на куске листового железа, пока весь запах не исчезнет. Если часовое стекло через короткое время станет пустым, значит, присутствовало только эфирное масло; но если остается вязкий остаток, он может состоять либо из жирного масла, либо из смолы, либо из того и другого. Обработайте остаток крепким спиртом; если он растворяется, это может быть смола или касторовое масло. Разбавьте раствор большим количеством воды; белое хлопьевидное помутнение указывает на смолу; отделение маслянистой жидкости после отстаивания — на касторовое масло. Если остаток остается нерастворенным, он состоит из жирного масла, обычно миндального или оливкового.

Присутствие касторового масла можно точно определить, перенеся остаток с часового стекла в пробирку с помощью стеклянной палочки и добавив несколько капель азотной кислоты. Происходит сильное выделение газа, после прекращения которого добавляют раствор углекислого натрия до тех пор, пока есть признаки шипения. Если добавленное масло было касторовым, содержимое пробирки будет иметь специфический запах, обусловленный энантовой кислотой, образовавшейся в результате действия азотной кислоты на касторовое масло.

Другой метод установления присутствия жирного масла заключается в смешивании подозрительного масла с восьмикратным количеством 90-процентного спирта (удельный вес 0,823). Если масло не фальсифицировано, образуется прозрачный раствор; если оно содержит жирное масло, последнее остается нерастворенным. Присутствие касторового масла, которое из жирных масел чаще всего используется для фальсификации, однако, этим методом не обнаруживается, так как оно также растворимо в спирте.

Постоянное пятно на бумаге, однако, может быть образовано и свежими маслами, полученными путем отжима из соответствующих частей растения. Так, лимонное масло, полученное путем отжима из кожуры и обладающее гораздо более приятным запахом, чем полученное путем перегонки, всегда оставляет небольшое жирное пятно.

Обнаружение спирта или винного спирта. — Независимо от спирта, добавляемого для содействия консервации некоторых масел, фальсификация спиртом встречается часто, особенно в дорогих маслах. При содержании спирта не более 3 процентов достаточно капнуть одну-две капли подозрительного масла в воду. В присутствии спирта капля либо немедленно окружается молочной зоной, либо становится мутной или беловатой после некоторого времени контакта с водой. Тест Драгендорфа основан на том факте, что масла, являющиеся углеводородами, не претерпевают изменений при добавлении натрия (десять капель масла и небольшой кусочек натрия), в то время как масла, содержащие углеводороды и кислородсодержащие масла, вызывают при добавлении натрия слабое выделение газообразного водорода и претерпевают лишь незначительные изменения в течение первых пяти-десяти минут реакции. Если же масло фальсифицировано спиртом, происходит не только бурное выделение водорода, но и масло через короткое время становится коричневым или темно-коричневым, густым или твердым.

Обнаружение спирта с помощью фуксина, которое часто рекомендовалось, требует особых мер предосторожности. Сначала необходимо убедиться, что масло свободно от кислот и воды; если это не так, их необходимо удалить с помощью едкого кали. После отстаивания перенесите с помощью сухой пипетки около пяти кубических сантиметров масла в сухую пробирку диаметром около десяти миллиметров, не смачивая стенки верхней половины трубки. Затем с помощью бумажного желоба внесите несколько миллиграммов грубо измельченного фуксина в сухую часть наклонно удерживаемой трубки на расстоянии одного сантиметра от масла. Теперь постепенно нагревайте над лампой, пока трубка не начнет тускнеть. С чистым маслом испарения не наблюдается, но если масло содержит всего 0,1 процента спирта, каждая крупинка фуксина после нагревания до кипения и отстаивания будет окружена пятном, образованным спиртовым раствором. Главное требование для этого теста — отсутствие воды в масле. Если это не так, будут наблюдаться пары, которые конденсируются в верхней части пробирки, растворяют фуксин и, стекая обратно, опускаются под масло с треском. Если масло содержит спирт, конденсирующиеся пары растворяют фуксин с большей легкостью и при стекании обратно смешиваются без треска.

Танниновый тест Хагера очень надежен. Поместите в пробирку 5–10 капель исследуемого масла, добавьте кусочек таннина размером с горошину, встряхните так, чтобы таннин был смочен маслом, и оставьте все стоять при температуре от 59° до 68° F (15–20° C). В большинстве эфирных масел таннин нерастворим и, если масло чистое, плавает днями на поверхности без изменений. Если же масло содержит спирт, таннин поглощает его, в зависимости от количества, за 3–48 часов и образует с ним более или менее прозрачную, вязкую, тягучую или мажущуюся массу, напоминающую мягкую смолу, которая оседает на дно и прилипает к нему, а также к стенкам трубки так прочно, что ее нельзя сдвинуть встряхиванием. Массу можно проверить на консистенцию вязальной спицей. Следы влаги в масле не вредят тесту, танниновая масса отделяется в виде гиалиновой массы лишь в немногих маслах, и если эту массу проверить вязальной спицей, она окажется не тягучей или мажущейся, а твердой и иногда может быть разделена на мелкие зерна. С маслом горького миндаля, маслом кассии и некоторыми маслами гвоздики, а также эфирным маслом, содержащим кислоту, танниновый тест неприменим. Первые два масла даже растворяют таннин, причем в больших количествах, если содержат спирт.

Вышеупомянутые масла, однако, могут быть пригодны для таннинового теста путем смешивания их с двойным объемом бензина или петролейного эфира и выдерживания смеси в течение двух-трех дней. Если же масла содержат много спирта, таннин растворяется. Использование порошкообразного таннина не рекомендуется, потому что он обычно оседает тонким слоем на дне, и его изменение не так заметно. Если по практическим соображениям содержание 0,5 процента безводного спирта может быть принято как допустимое в эфирном масле, танниновый тест пришлось бы модифицировать так: смешать 10 капель масла с кусочком таннина размером с две горошины и оставить все стоять в течение одного часа. За это время вышеупомянутое содержание спирта не дало бы результата.

Обнаружение хлороформа. — Фальсификацию хлороформом, если она умеренная, не всегда можно обнаружить по запаху и вкусу. В большинстве случаев хлороформ значительно увеличивает удельный вес масла. Поместите в пробирку 15 капель подозрительного масла, 45–90 капель спирта и 30–40 капель разбавленной серной кислоты. После тщательного встряхивания добавьте 2 или 3 стружки листового цинка и нагревайте до тех пор, пока не начнется бурное выделение водорода. После повторного встряхивания отставьте все в сторону и снова нагрейте, когда выделение газа станет слабее. Это нагревание и легкое встряхивание жидкости повторяют несколько раз. Через 20–25 минут соедините жидкость с равным объемом холодной дистиллированной воды, энергично встряхните и отфильтруйте через бумажный фильтр, смоченный водой. Сильно подкислите фильтрат азотной кислотой и соедините с раствором нитрата серебра. Если присутствует хлороформ, появляется помутнение или осадок хлорида серебра.

Обнаружение бензина. — Фальсификацию бензином можно легко обнаружить только в маслах, удельно более тяжелых, чем вода. Отделение бензина осуществляется путем перегонки из небольшой стеклянной колбы на водяной бане. Дистиллят вместе с равным объемом азотной кислоты удельного веса 1,5 осторожно нагревают в пробирке. Слишком бурную реакцию смягчают охлаждением в холодной воде, а слишком вялую ускоряют легким нагреванием (погружением в теплую воду). Если смесь имеет желтый цвет, разбавьте ее водой, встряхните с эфиром, смешайте декантированный эфирный раствор со спиртом и соляной кислотой, добавьте немного цинка и поместите все в теплое место для превращения образовавшегося нитробензола в анилин. После завершения выделения водорода нейтрализуйте поташным щелоком, встряхните, снимите слой эфира, дайте последнему испариться и добавьте к остатку несколько капель раствора хлорида кальция. Если присутствует бензин, происходит сине-фиолетовая цветовая реакция.

Фальсификации спиртом, хлороформом и бензином определяются количественно путем помещения взвешенного количества масла в стеклянную колбу так, чтобы оно занимало около четырех пятых объема колбы. Поместите на колбу пробку, через которую пропущена стеклянная трубка, изогнутая под прямым углом и снабженная цилиндрическим стеклянным сосудом, служащим приемником, и нагревайте на водяной бане. Если расстояние от уровня масла до угла стеклянной трубки, в котором она наклоняется вниз, составляет, например, 4,72 дюйма (12 см), а горлышко колбы до ее угла имеет высоту 2,75 дюйма (7 см) вне прямого воздействия тепла водяной бани, перегоняются только вышеупомянутые фальсификаторы, в то время как пары эфирного масла конденсируются на высоте 2,75 дюйма и стекают обратно в колбу. Дистиллят взвешивают и исследуют на предмет его происхождения. Сначала добавьте один кубический сантиметр его к двум или трем кубическим сантиметрам раствора ацетата калия удельного веса 1,197 и умеренно встряхните. Если получается прозрачная смесь, присутствует только спирт. Если же смесь не прозрачна, а дистиллированная жидкость опускается вниз и собирается на дне пробирки, весьма вероятно присутствие хлороформа, а если она остается плавать на растворе ацетата — бензина. Затем внесите два-три сантиметра дистиллята в пробирку и добавьте кусочек металлического натрия размером с горошину. Если происходит бурное вспенивание, т. е. выделение газа, спирт определенно присутствует, а возможно, также хлороформ и бензин, к которым натрий индифферентен. Однако в присутствии бензина раствор натрия был бы бесцветным, а в присутствии хлороформа — желтоватым и мутным. В случае, если натрий не дает реакции и спирт, следовательно, отсутствует, добавьте равный объем (два-три кубических сантиметра) безводного спирта и после умеренного встряхивания дайте растворению натрия и выделению газа продолжаться, при этом бензин дает почти бесцветную мутную жидкость, а хлороформ — желтоватую молочную. Теперь разбавьте жидкость равным или двойным объемом воды, встряхните и дайте смеси спокойно постоять. В присутствии бензина на дне жидкости собирается бесцветный мутный слой, в то время как слой, собирающийся в присутствии хлороформа, желтоватый. В последнем случае, т. е. в присутствии хлороформа, водный фильтрат дает с раствором ацетата свинца белый осадок (хлорид свинца и гидроксид свинца). После того как фальсификатор был таким образом распознан, дальнейшие подробности узнают из удельного веса масла, а также дистиллята.

Фальсификации терпенами или терпеноподобными жидкостями, такими как те, что получаются при приготовлении концентрированных или патентованных масел, трудно распознать. Их можно обнаружить по удельному весу, так как терпены, как правило, удельно легче, их удельный вес варьируется между 0,840 и 0,870.

Обнаружение фальсификаций эфирными маслами более низкого качества очень затруднительно, если не руководствоваться запахом и вкусом. Было предложено много методов установления таких фальсификаций, из которых наиболее важными являются следующие:

I. Тест с йодом. — Этот тест основан на том факте, что некоторые масла бурно детонируют с йодом, в то время как другие выделяют тепло и пары, а третьи остаются индифферентными. Для этого теста налейте на около 0,19 грамма сухого йода в часовом стекле 4–6 капель исследуемого масла.

1. Бурная реакция (детонация) со значительным повышением температуры и выделением паров происходит со следующими маслами: маслами бергамота, лимона, лаванды, мускатного ореха, апельсиновой корки, иссопа, скипидара, полыни.

2. Такая реакция, как упомянуто в п. 1, не происходит с маслами горького миндаля, копайбы, аира, гвоздики, перечной мяты, розы.

3. Умеренное нагревание и слабые пары развиваются с маслами аниса, фенхеля, ромашки, кудрявой мяты, майорана, розмарина, сассафраса, тимьяна.

Когда масло второй серии нагревается с йодом и выделяет пары, оно может быть прежде всего фальсифицировано более дешевыми маслами. Это может быть также в том случае, когда масло третьей серии бурно реагирует с йодом и выделяет пары при сильном нагревании. Раньше тест с йодом высоко ценился; однако было показано, что он ненадежен, так как часто зависит от возраста масла.

Вместо йода Рудольф Экке рекомендует использовать очень разбавленный спиртовой раствор йода, который не обесцвечивается скипидарным маслом, в то время как другие масла его обесцвечивают. Растворите каплю исследуемого масла в 3 кубических сантиметрах 90–100-процентного спирта и добавьте каплю раствора йода. Последний не обесцвечивается в присутствии скипидарного масла. Однако существуют и другие эфирные масла, которые не обесцвечивают раствор йода. Межинский упоминает следующие: все масла, полученные холодным прессованием из растений семейства Aurantiaceæ, а также масла кориандра, тмина, галанги, руты, сассафраса, розы, розмарина, аниса, фенхеля, аира, нероли, дягиля, полыни. Следовательно, на эту реакцию нельзя полагаться.

II. Проба с нитропруссидом меди по Хоппе. Этот тест иногда дает хорошие результаты, но только с углеводородами, абсолютно свободными от кислорода, и кислородсодержащими маслами. Поэтому он не подходит для масел, полученных из Aurantiaceæ. Процесс заключается в следующем: добавьте к небольшому количеству исследуемого масла в совершенно сухой пробирке от 2 до 5 миллиграммов чистого нитропруссида меди, предварительно тщательно высушенного и мелко растертого, энергично встряхните и постепенно нагрейте до кипения. После кипячения в течение нескольких секунд дайте остыть. Если масло не содержит скипидарного масла или другого масла, не содержащего кислород, образовавшийся осадок будет коричневого, черного или серого цвета, а в зависимости от количества добавленного реактива и исходного цвета масла, надосадочное масло будет окрашено по-разному и выглядеть более или менее темным. Если же масло фальсифицировано скипидарным маслом, образовавшийся осадок приобретает красивый зеленый или сине-зеленый цвет, в то время как надосадочное масло сохраняет свой первоначальный цвет или, в крайнем случае, приобретает лишь слегка более темный оттенок. Чем дольше маслу дают постоять после отстаивания, тем отчетливее и красивее выглядит цвет масла и осадка. Для установления и точного распознавания очень малых количеств скипидарного масла в кислородсодержащих маслах лучше всего сначала добавить в исследуемое масло очень малое количество нитропруссида меди, а большее количество — только после того, как вы убедитесь в чистоте или фальсификации масла. Это делается для того, чтобы, с одной стороны, лучше судить о реакции, если масло чистое, а с другой — если оно фальсифицировано, с уверенностью установить такую фальсификацию и приблизительно оценить количество присутствующего скипидарного масла. Чем меньше используется нитропруссида меди, тем лучше можно обнаружить малые количества скипидарного масла.

Почти все эфирные масла, не содержащие кислорода, ведут себя одинаково по отношению к нитропруссиду меди; они разлагают его, чего не происходит с кислородсодержащими маслами. Поведение последних показано в следующей таблице:

Name of the oilColor of the oilProportion of nitroprusside of copper to oilColor of the oil after the experimentColor of the Precipitate Carawayclear as water and colorless1:1000 partsslightly yellowishdirty gray. Fennelpale yellowish1:1000 "brownish-yellowblack. Dillpale reddish-yellow1:1000 "becomes first colorless, then yellowish " Anise-seedpale yellow1:1000 "yellow " Camomile (green)yellowish1:1000 "brownish-yellowash-gray. Lavenderpale yellow1:1000 "wine-yellowslate-gray. " "1: 100 "brown-yellow " Mint(curly)colorless1:1000 "wine-yellowfirst gray, then black. Peppermint "1:1000 "yellowishblack. " "1: 100 "brownish-yellow " Balmyellow1:1000 "dark wine-yellow " Marjoramcolorless1:1000 "yellowish " " "1: 100 "brown-yellow " Sageslightly yellowish1:1000 "wine-yellowdark green. " "1: 100 "brown-yellowdark green, then nearly black. Thyme(field) "1:1000 "brownish-yellowslate-gray. " "1: 100 "darkbrown-yellownearly black. Wormwoodyellow-brown1:1000 "dark brownblack. Tansypale yellow1:1000 "red-browndirty brown. Milfoildark azure-blue1:1000 "first pale blue, then dark greengray-brown. Cajeputcolorless1:1000 "brownish-yellowblack. Cloveslightly yellowish1:2000 "rose-red and clearslate-gray. " "1:1000 "violet-red and clear " " "1: 500 "cherry-red and opaque " " "1: 100 "dark cherry-red and opaque " Cassiabrownish-yellow1:1000 "brownish-red to hyacinth-redblack. " "1: 100 "dark brown-red " Sassafrasyellowish1:1000 "yellowish-brown " Star anisepale yellow1:1000 "dark wine-yellow " Valerianpale greenish1: 100 "brownish-yellow " Rueslightly yellowish1: 100 "brown-yellowash-gray. Bergamotteyellowish1:1000 "dark yellow " " "1: 100 "brownish-red "

Если эти кислородсодержащие масла смешаны с маслами, не содержащими кислорода, например, со скипидарным маслом, они ведут себя точно так же, как масла, не содержащие кислорода; нитропруссид меди не разлагается и сохраняет свой серо-зеленый цвет. Если, например, масло гвоздики смешано со скипидарным маслом, красное окрашивание нитропруссидом меди не появляется.

III. Спирто-сернокислотная проба Хагера. Внесите в пробирку диаметром около 0,5 дюйма пять-шесть капель исследуемого масла и двадцать пять — тридцать капель чистой концентрированной серной кислоты и смешайте обе жидкости встряхиванием, при этом нагревания либо не происходит, либо оно едва заметно, либо нагревание сильное или очень энергичное, в некоторых случаях доходящее до выделения паров. Смесь получается прозрачной или мутной. После полного охлаждения добавьте к смеси восемь-десять кубических сантиметров 90-процентного спирта и, закрыв пробирку пальцем, энергично встряхните. Смесь теперь имеет другой цвет, она прозрачна или мутна, а осадок, образовавшийся после отстаивания в течение одного дня, также имеет другой цвет и либо растворим, либо нерастворим в кипящем спирте.

Смесь масла, серной кислоты и спирта совершенно прозрачна и чиста с маслами горького миндаля, фенхеля, гвоздики и розы; с анисовым маслом и маслом звездчатого аниса прозрачен только спиртовой слой над смесью серной кислоты и масла. Смесь масла, кислоты и спирта слегка мутна или почти прозрачна с маслами валерианы, перечной мяты и тимьяна ползучего. С большинством других эфирных масел, встречающихся в торговле, смесь более или менее молочно-мутная. Нагревание смесей масла и кислоты не происходит с пирогенными маслами (нефть, бензин) или происходит лишь в очень слабой степени, как в случае с маслами перечной мяты и горчицы.

IV. Гваяковая реакция Хагера [3] служит для обнаружения скипидарного масла в эфирном масле. Если всыпать в пробирку столько свежерастертого гваяка, сколько поместится на кончике небольшого ножа, влить 1 кубический сантиметр (25 капель) масла колосковой лаванды и нагреть почти до кипения над керосиновой лампой, то масло после снятия с огня и отстаивания нерастворенной смолы приобретает желтый цвет. Если теперь влить в другую пробирку такое же количество гваяка, 25 капель масла колосковой лаванды и 5 капель ректификованного скипидарного масла, то смесь после нагревания и снятия с огня приобретает темно-фиолетовый цвет. Различные другие масла ведут себя так же, как масло колосковой лаванды, и поэтому содержание скипидарного масла в них можно легко обнаружить. Другие масла не проявляют такого поведения; но это можно исправить, добавив при проверке на скипидарное масло несколько капель масла первого класса.

Гваяковая реакция — это озоновая реакция, и в связи с этим эфирные масла можно разделить на три класса:

а. Масла, склонные к образованию озона. Первым из них является скипидарное масло, особенно в ректификованном виде. Масла пижмы, руты, мяты, можжевельника, цедории и т. д. проявляют значительно меньшую склонность.

б. Масла, которые, особенно при нагревании, непосредственно побуждают скипидарное масло к образованию озона и окрашиванию гваяка в фиолетовый или синий цвет. Такими маслами являются многие виды масла цитронеллы, масла колосковой лаванды, аира, кедра и т. д.

в. Масла, содержащие скипидарное масло, которые остаются индифферентными по отношению к гваяку. К таким маслам, если их нужно проверить на наличие скипидарного масла с помощью гваяковой реакции, необходимо добавить несколько капель масла второго класса.

V. Йодный метод Хюбля. Г-н К. Барентин применил йодный метод Хюбля для жирных масел к исследованию эфирных масел. Он использует следующие растворы:

1. Пятьдесят граммов йода и 60 граммов хлорида ртути в литре спирта, очищенного от сивушного масла, и дать постоять 12 часов.

2. Двадцать четыре грамма гипосульфита натрия в литре воды.

3. Десятипроцентный раствор йодида калия. Растворите 0,1–0,2 грамма эфирного масла в 10 кубических сантиметрах хлороформа и добавьте сначала 15 кубических сантиметров раствора йода и хлорида ртути; дайте постоять три или четыре часа, и в случае, если смесь обесцветится, добавьте еще несколько сантиметров раствора. Теперь добавьте 10–15 кубических сантиметров раствора йодида калия, разбавьте 150 кубическими сантиметрами воды и титруйте гипосульфитом до тех пор, пока смесь не останется прозрачной в течение примерно минуты. Раствор йодида калия необходимо добавлять до воды, а относительные пропорции между этим раствором и раствором йода и хлорида ртути должны составлять от 15 до 20 кубических сантиметров. Количество израсходованного раствора йода пересчитывается на йод для 100 частей, и полученная таким образом цифра обозначается как «йодное число».

Барентин таким образом определил йодное число нескольких эфирных масел; однако другие исследователи, например Кремель и Дэвис [4], нашли другие числа для тех же масел, поэтому этот метод требует дальнейшего тщательного изучения, прежде чем его можно будет классифицировать как пригодный.

VI. А. Кремель попытался использовать титрование или омыление спиртовым раствором едкого кали для исследования эфирных масел. В своих экспериментах он руководствовался следующими соображениями: ряд эфирных масел содержит частично свободные органические кислоты, как масла горького миндаля и корицы, а частично альдегиды или другие соединения. Теперь кажется не невозможным, что до определенного предела количества этих соединений в отдельных эфирных маслах остаются постоянными, тем самым предоставляя возможность проверки соответствующих масел на их качество и чистоту путем омыления. В некоторых случаях эти соединения являются главными носителями специфического запаха, и поэтому определение «числа омыления» приобретает двойную ценность. Само собой разумеется, что не каждое эфирное масло можно омылить, и Кремель признает, что даже там, где омыление происходит, это не во всех случаях является надежным тестом.

Выполнение метода заключается в следующем: растворите 1 грамм исследуемого масла в 2–3 кубических сантиметрах 90-процентного спирта, очищенного от кислоты, добавьте в раствор несколько капель раствора фенолфталеина и оттитруйте свободную кислоту ½-нормальным спиртовым раствором едкого кали. Миллиграммы использованной едкой щелочи обозначаются как «кислотное число». После того как таким образом определено содержание кислоты, добавьте к тому же раствору 10 кубических сантиметров той же щелочи, нагревайте в течение ¼ часа на водяной бане, а затем оттитруйте избыток щелочи ½-нормальной соляной кислотой. Таким образом получается «число омыления». (В некоторых случаях, когда конечная реакция не вполне заметна, целесообразно соответствующим образом разбавить водой после нагревания спиртовой жидкости.) Число омыления минус кислотное число дает «эфирное число» или «число сложных эфиров».

Кремель таким образом исследовал большое количество эфирных масел и частично получил удивительные результаты. Розовое масло дает число омыления 12, а масла герани — от 40 до 50. В то время как лавандовые масла дают очень высокие числа омыления, лимонное масло — нет. Искусственное масло горького миндаля показывает более высокие числа омыления, чем натуральное. При дальнейшем соединении омыленных частей последнего с кислотой образуется кристаллический осадок бензоина, количество которого составляет от 40 до 50 процентов от использованного масла. Такой осадок, но только в очень малых количествах, образуется также в масле персиковых косточек, но не в других подобных маслах и не в искусственном масле горького миндаля.

VII. Ф. Р. Уильямс недавно попытался использовать для тестирования эфирных масел пробу Момена, которая основана на повышении температуры, вызываемом в маслах концентрированной серной кислотой, и которая дает ценные указания для исследования некоторых жирных масел. Конечно, большие количества масла, предписанные в других случаях, использовать нельзя. В то время как для исследования жирных масел 50 граммов масла смешивают с 10 кубическими сантиметрами концентрированной серной кислоты в стакане, обернутом ватой, Уильямс мог использовать только шесть кубических сантиметров эфирного масла. Их помещали в очень маленький стакан, обернутый ватой. После снятия показаний температуры добавляли двенадцать кубических сантиметров концентрированной серной кислоты и все перемешивали термометром до тех пор, пока температура переставала расти. Таким образом были получены числа, которые могли бы в некоторых случаях, например, для масла кассии, дать ориентиры для суждения о чистоте масла.

Планшон предлагает следующую процедуру для распознавания эфирного масла:

А. Масло легче воды.

1. Вещество твердое и плавится только при 347° F.: Камфора.

2. Масло при температуре выше 32° F. содержит кристаллический стеароптен.

а. Масло левовращающее, стеароптен плавится при 77° F., и при добавлении серной кислоты остается прозрачный раствор: Розовое масло.

б. Масло не обладает вращательной способностью, стеароптен плавится при 50° F., и при добавлении серной кислоты образуются два слоя, из которых только один является жидким: Анисовое масло.

в. Масло правовращающее, стеароптен плавится при 41° F., и при добавлении серной кислоты остается почти бесцветная жидкость: Фенхелевое масло.

3. Масло совершенно жидкое и прозрачное при температуре выше 32° F.

I. Масло взрывается с йодом, испуская фиолетовые пары.