Процесс дистилляции осуществляется следующим образом: кожуру, которая должна быть отборной, посыпают порошкообразной солью, а через несколько часов заливают достаточным количеством воды, чтобы увлажнить ее. Через день или два добавляют еще воды, и все перегоняют до тех пор, пока либо масло перестает отделяться, либо пар, сначала чисто ароматный, не начинает приобретать резкий и довольно неприятный запах. Масло, полученное путем дистилляции, уступает другим.
Fig. 20.
В последнее время Доменико Монфальконе внедрил комбинацию процессов écuelle и дистилляции, которая дала отличные результаты. Она показана на рис. 20. F F — полый цилиндр из листового железа, внутренняя поверхность которого усеяна большим количеством мелких металлических ножей-остриев. Этот цилиндр вращается на двух осях, прикрепленных к нему в диагонально противоположных точках. Цилиндр, наполовину заполненный лимонами вместе с небольшим количеством воды, приводится в движение с помощью вала и шкивов, приводимых в действие небольшим паровым двигателем. Плоды при этом приходят в контакт с металлическими ланцетами, и вся их поверхность постепенно прокалывается достаточно для разрушения клеток, содержащих эфирное масло, которое выделяется. Цилиндр F F имеет двойные стенки, пространство между которыми предназначено для циркуляции потока пара, который подается для нагревания воды и облегчения экстракции масла, в то время как пары разрежаются или отсасываются вакуумным насосом L. Оси цилиндра с обеих сторон полые; та, что со стороны двигателя, встроена таким образом, что пар из котла D может подаваться по желанию либо в двойные стенки цилиндра, либо внутрь самого цилиндра, в то время как полый канал в другой оси сообщается с конденсирующим змеевиком G, выход которого H опускается в цилиндрический сосуд I, предназначенный для приема конденсированных продуктов, состоящих из воды и эфирного масла. Когда аппарат впервые приводится в движение, насос L начинает создавать вакуум во время первых оборотов цилиндра. При осторожной подаче пара в двойные стенки цилиндра вода доводится до кипения при сравнительно низкой температуре, и пары, заряженные эфирным маслом, переходят в приемник, где они разделяются на два слоя. Продукт, полученный этим процессом, как утверждается, равен по качеству продукту, полученному механическими средствами, а выход почти вдвое больше.
В течение месяцев с ноября по март средний выход из 1000 лимонов на фабриках Палермо составляет 320 граммов масла; на фабриках Мессины, где используется плод лучшего качества, выход составляет около 400 граммов. Такое же количество лимонов дает около 10 галлонов сока, сбор которого, конечно, является необходимым дополнением к производству эфирного масла.
Чистое лимонное масло почти бесцветно и имеет запах плода. Его удельный вес варьируется от 0,8752 до 0,8785; оно кипит при 298,4° F и растворимо во всех пропорциях в абсолютном спирте и ледяной уксусной кислоте. Оно содержит, согласно Г. Бушарда и Ж. Лафону, помимо небольшого количества цимена, несколько углеводородов, наиболее обильным из которых является цитрен, C10H16, кипящий около 352,5° F, обладающий вращательной способностью, превышающей +105°, и дающий твердый оптически неактивный дигидрохлорид.
Лимонное масло часто фальсифицируют скипидарным маслом. Это можно обнаружить, согласно Г. Геппе, путем медленного нагревания масла в сухой пробирке с небольшим кусочком бутирата меди до температуры около 338° F, следя за тем, чтобы температура не превышала 356° F. Медная соль растворится в чистом лимонном масле с зеленым цветом, в то время как в присутствии скипидарного масла получается желтая мутная смесь, при этом отделяется красновато-желтая закись меди. Этот тест также применим к маслам бергамота и апельсиновой корки.
Масло сирени получают из цветков Syringa vulgaris, сирени, путем водной дистилляции и последующей экстракции бензином. Его также часто готовят методом абсорбции. Оно используется для самых дорогих духов и редко встречается в торговле.
Масло лайма (oleum limettæ) получают из кожуры плодов Citrus limetta, или лайма. Масло получают тем же способом, что и лимонное масло, которое оно несколько напоминает. Его средний удельный вес составляет 0,8734 при 84° F. Масло, изготовленное методом écuelle, имеет отчетливо желтый цвет, варьирующийся по интенсивности, будучи темнее в свежем продукте. Разница во вкусе и аромате настолько заметна, что почти не требует никаких других средств для отличия масла, изготовленного методом écuelle, от полученного путем дистилляции, так как первое имеет отчетливый ароматный запах лимона, в то время как дистиллированное масло очень низкого качества, часто обладающее немногим большим, чем запах скипидара. Большое количество масла лайма производится в Доминике, но большая часть экспортируемого оттуда масла низкого качества и ранее использовалась исключительно для фальсификации лимонного масла. В последнее время оно также используется для ароматизации мыла и в производстве обычных эссенций и духов.
Ликари-масло, линалоэвое масло получают частично в Мексике, частично в Кайенне из древесины белого кедра (bois de rose femelle), Licari canali. Оно прозрачное, имеет приятный запах, напоминающий розы, и не становится твердым при 4° F. Его удельный вес составляет 0,868 при 59° F, и оно кипит при 388,4° F.
Майорановые масла. Путем дистилляции листьев Origanum marjorana, L. получают майорановое масло (oleum marjoranæ). Оно желтоватое или зеленовато-желтоватое, но с возрастом становится красновато-коричневым. При плохом хранении оно в конечном итоге становится густым и липким, иногда откладывая красноватый стеароптен. Запах майоранового масла менее приятен, чем запах растения, а вкус своеобразный, горький, охлаждающий. Масло легко растворяется в 90-процентном спирте, и при смешивании с равными частями его дает прозрачный раствор. Его удельный вес составляет от 0,89 до 0,91. Его следует хранить в полностью заполненных, хорошо закрытых бутылках в тенистом месте. При контакте с воздухом оно жадно поглощает кислород и образует белую, без запаха, кристаллическую массу.
Из Origanum vulgare, L. получают обычное майорановое масло (oleum origani vulgaris). Оно желтоватое или красноватое, прозрачное, с удельным весом от 0,90 до 0,95, имеет камфорный запах.
Испанский майоран (oleum origani cretici) получают путем дистилляции из цветущих растений нескольких видов майорана (Or. creticum, Or. hirtum, Or. smyrnæum). Оно поступает в торговлю из Триеста, Смирны, Салоник и других средиземноморских портов. Масло, экспортируемое из Франции, по-видимому, получено из другого вида майорана; по крайней мере, оно показывает иное поведение и больше приближается к обычному майорановому маслу. Настоящее масло густое, обычно желто-коричневое; с удельным весом 0,95–0,97; обладает сильным ароматическим запахом и вызывает на языке острое продолжительное жжение. Оно растворяется в равных частях 90-процентного спирта. Оно главным образом фальсифицируется копайским маслом, присутствие которого можно распознать по тому, что масло растворяется с большим трудом.
Майорановые масла используются для парфюмерных целей мало.
Масло резеды (oleum résédæ). Хорошо известная резеда, Réséda odoratissima, дает густое желтоватое масло либо путем мацерации и абсорбции, либо путем экстракции эфиром или петролейным эфиром. Оно имеет резкий, неприятный запах, который можно сделать приятным только путем сильного разбавления масла. При сборе цветков следует следить за тем, чтобы не смешивать их с листьями, так как это портит запах масла.
Миртовое масло (oleum myrthæ) получают из листьев Myrtus communis, L. Оно желтоватое, правовращающее, с удельным весом 0,910 при 60,8° F, начинает кипеть при 320° F. В качестве основных компонентов Янс установил терпен (C10H16), кипящий при температуре от 316,4° до 320° F и поворачивающий плоскость поляризации вправо, и цинеол (C10H16O), который кипит при 348,8° F. Помимо этих основных компонентов, по-видимому, присутствует очень небольшое количество камфоры, соответствующей, скорее всего, формуле C10H16O. Миртол, который ранее считался существующим в миртовом масле, оказался смесью правовращающего терпена и цинеола.
Мускатные масла. Из мускатного цвета, свежего присемянника мускатного ореха (Myristica fragrans, Houtt, естественный порядок Myristicaceæ), путем дистилляции получают масло мускатного цвета (oleum macidis). Оно соломенно-желтое или желтоватое, позже желто-красноватое, прозрачное, несколько густое, с сильным запахом, напоминающим запах мускатного цвета, и вкусом сначала мягким, но позже жгучим и ароматическим. Оно смешивается прозрачно в любой пропорции с абсолютным спиртом, но для 90-процентного спирта требуется 5–6 объемов для получения прозрачного раствора. Удельный вес масла варьируется от 0,87 до 0,92. С йодом оно детонирует, выделяя пары. Масло, полученное из высушенного мускатного цвета, имеет менее приятный запах.
Масло часто фальсифицируют настойкой мускатного ореха, приготовленной на абсолютном спирте. Такую фальсификацию, как и любое содержание спирта, можно распознать, взболтав 0,5 кубического сантиметра масла с крупинкой розанилина. В присутствии спирта масло приобретает красную окраску, тогда как чистое масло остается неокрашенным.
Из мускатных орехов, семян Myristica fragrans, очищенных от семенной оболочки и присемянника, путем перегонки также получают эфирное масло (oleum nucistæ æthereum). Оно обычно желтоватого цвета, редко бесцветное, несколько густоватое, обладает запахом и вкусом мускатного ореха. Оно легко растворяется в спирте и эфире, имеет удельный вес от 0,93 до 0,95. Состоит из двух масел: одного, более легкого и жидкого, и другого, тяжелого и кристаллического. При отстаивании оно выделяет стеароптен, называемый миристицином.
Мускатные масла в парфюмерии используются редко.
Масло опопанакса получают из опопанакса. Оно имеет золотисто-желтый цвет и приятный бальзамический запах, несколько напоминающий мирру. Его удельный вес составляет 0,9016, а температура кипения находится в пределах от 392° до 572° F.
Из-за своей интенсивности масло требует очень осторожного обращения при ароматизации, но при использовании в правильной пропорции оно весьма эффективно.
Масло апельсиновой корки, также называемое португальским маслом или эссенцией португальского апельсина, получают в Италии из свежей кожуры апельсина, плода Citrus vulgaris, Risso. Его готовят способом, аналогичным способу получения лимонного масла (см. соответствующую статью). В торговле различают мессинское масло, которое считается низкосортным, и калабрийское масло, которое имеет лучшее качество. Мессинское масло имеет желтый цвет, часто не намного темнее лимонного, тогда как цвет калабрийского масла темно-желтый, почти коричневый. Масло, приготовленное из кожуры горького апельсина (Citrus bigaradia, Duhamel), имеет тот же цвет, что и сладкое мессинское масло. Оно чаще используется при приготовлении ликеров, чем для парфюмерных целей. Масла апельсиновой корки прозрачны и имеют удельный вес от 0,819 до 0,9. Одна часть масла апельсиновой корки должна, в зависимости от возраста, давать прозрачный раствор в 5–10 частях 90-процентного спирта.
Очень похоже на масло апельсиновой корки, хотя и несколько отличается по запаху, мандариновое масло, получаемое из свежей кожуры мандарина, плода Citrus sinensis. Оно поступает в продажу из Реджо и, как говорят, является компонентом подлинного ess-bouquet. Оно имеет удельный вес 0,852 при 50° F и является правовращающим.
В то время как из кожуры эфирное масло получают путем перегонки довольно редко, этот процесс используется исключительно для получения эфирных масел из цветов, листьев и молодых веток. В этой связи следует рассмотреть два вида эфирных масел, а именно: масло цветов апельсина и масло петигрейн.
Масло цветов апельсина, или масло нероли (oleum florum aurantii; ol. neroli; ol. naphæ), получают путем перегонки из цветов горького апельсина; в то время как цветы сладкого апельсина дают так называемое португальское масло нероли, которое значительно уступает первому.
На Французской Ривьере апельсин специально культивируют для получения цветов и листьев в целях дистилляции. В Каннах, Ле-Канне, Гольф-Жуане, Валлорисе, Биоте, Вансе, Ле-Баре, Антибе, Ле-Капе, Ницце и Ментоне в основном выращивают горький апельсин, цветы которого очень многочисленны и особенно подходят для парфюмерии. Только в Каннах и Ле-Канне насчитывается от 150 000 до 160 000 таких деревьев, а в Гольф-Жуане и Валлорисе — 200 000. Урожай цветов в Гольф-Жуане составляет около 700 000 фунтов, в Ле-Канне — около 330 000 фунтов, в Каннах — около 130 000 фунтов, а в Антибе, Ментоне и Ницце — около 260 000 фунтов. Одно апельсиновое дерево дает, в зависимости от возраста, от 2 до 17 фунтов цветов. Дистилляция масла нероли в последнее время началась также на Сицилии и в Калабрии, но, что касается качества, масло, поступающее оттуда в продажу, пока не может конкурировать с французским.
Масло цветов апельсина поначалу почти бесцветное или соломенно-желтое, но при хранении в течение некоторого времени становится красновато-желтым. В прозрачном стекле оно дает голубоватую опалесценцию. Оно прозрачное, имеет слегка горьковатый вкус и сильный, но очень приятный запах. Его удельный вес варьируется от 0,85 до 0,90. Оно лишь незначительно растворимо в воде, но придает ей приятный запах; раствор окрашивается серной кислотой в красный цвет. С 1–2 частями 90-процентного спирта масло дает прозрачный раствор, который мутнеет при дальнейшем добавлении спирта, и после спокойного отстаивания наблюдается хлопьевидное выпадение стеароптена. При неправильном хранении масло темнеет и даже приобретает неприятный запах. Путем ректификации с водой испорченное таким образом масло можно восстановить. С натрием масло не выделяет газообразный водород; с йодом оно детонирует.
Из различных масел цветов апельсина, встречающихся в торговле, «Neroli petale» является лучшим.
Будучи очень дорогим, масло нероли подвергается многочисленным фальсификациям. Мирзинский даже утверждает, что в торговле не встречается подлинного нефальсифицированного масла нероли, поскольку хорошо известно, что то, что продается как подлинное, чистое масло нероли, в среднем состоит из 4/8 подлинного масла нероли, 1/8 бергамотового масла и 3/8 масла петигрейн. Кроме того, не секрет, что помимо цветов всех видов Aurantiaceæ, дистилляции подвергаются незрелые плоды или свежая кожура спелых плодов и даже молодые побеги веток и листья. Это утверждение, возможно, преувеличено, но тем не менее рекомендуется приобретать масло только у абсолютно надежной фирмы.
Очень частая фальсификация заключается в добавлении масла петигрейн. Такую добавку можно распознать только по вкусу и запаху. Для этого добавьте к 3 каплям масла в небольшой бутылочке 10 граммов дистиллированной воды и после энергичного взбалтывания проверьте запах и вкус. По словам Шевалье, капните 1 или 2 капли масла на сахар и размешайте его в воде; если масло не подлинное, вода приобретает горький вкус. Хагер рекомендует следующий тест: смешайте 3 капли масла в пробирке с 40–50 каплями спирта; после полного растворения добавьте около 1/3 объема раствора концентрированной серной кислоты и перемешайте путем осторожного взбалтывания. Чистое масло дает мутную, красноватую, темно-коричневую смесь (со старым маслом — темно-коричневую); почти все другие масла, которыми его могут заменить, дают более светлые (красноватые, красные или охристые) смеси; или, если подлинное масло фальсифицировано неподлинным, смесь имеет значительно менее темный цвет. Когда этот тест несколько раз выполнен с подлинным маслом, сомнений не остается. Если смесь разбавить четырехкратным объемом воды, она становится желтоватой и молочной.
Запах цветов апельсина, по мнению Субейрана, обусловлен двумя эфирными маслами, одно из которых, обладающее наиболее восхитительным запахом, растворимо в воде. Другое эфирное масло, из которого главным образом состоит товарное масло нероли, плохо растворимо в воде и не обладает таким восхитительным запахом. Именно по этой причине хорошую апельсиновую воду нельзя приготовить путем насыщения воды маслом нероли. Подлинная апельсиновая вода получается как побочный продукт при дистилляции масла.
Масло нероли широко используется для тонких духов, являясь, в частности, необходимым компонентом одеколона. Его необходимо тщательно беречь от воздуха и света. Для парфюмерных целей оно становится достаточно зрелым только после выдержки не менее одного года. Однако, если оно становится слишком старым, оно склонно к прогорканию, что можно предотвратить, смешав его с равным объемом чистого спирта. Португальское масло, будучи низкого качества, может использоваться только для продуктов более низкого сорта.
Масло петигрейн (oleum petit grain) получают путем дистилляции из листьев, молодых побегов и незрелых плодов различных Aurantiaceæ. Лучшим является масло, дистиллированное из листьев горького апельсина; оно обладает запахом, похожим на запах масла нероли, но, конечно, не таким тонким. Южная Франция раньше была главным местом производства этого масла, но сейчас значительные его количества производятся в Парагвае, и масло, привозимое оттуда в настоящее время, будучи вполне хорошего качества и значительно дешевле французского, почти полностью вытеснило последнее.
Масло ириса (oleum iridis) получают путем дистилляции с паром из корневищ Iris florentina, который культивируется в Южной Франции, Далмации и других регионах. Оно имеет желтый цвет и при обычной температуре довольно твердую консистенцию, как масло или воск, поэтому его можно сделать жидким только путем нагревания. Оно состоит главным образом из твердого вещества без запаха, к которому прилипает жидкое душистое масло. Твердую часть раньше называли ирисовым стеароптеном; однако, по Флюкигеру, это миристиновая кислота.
Масло ириса — одно из тех масел, которые хранятся годами, не теряя своих свойств. Рекомендуется хранить его в спиртовом растворе, чтобы содержащаяся в нем миристиновая кислота могла в некоторой степени этерифицироваться и не могла вредно воздействовать на душистое начало.
Масло ириса служит заменителем и средством для усиления естественного запаха фиалок. Однако его можно использовать только для очень тонкой дорогой парфюмерии, так как из-за очень малого выхода из корня (из 1000 частей от 1/2 до 3/4 части масла) его цена очень высока, обычно превышая цену розового масла.