«Практическое руководство по производству парфюмерии»

Бобровая струя, или кастореум, — это своеобразное конкретное вещество, получаемое от Castor fiber, или бобра. У обоих полов между анусом и наружными половыми органами находятся два грушевидных мешковидных фолликула (рис. 24), соединенных у их тонких концов. Фолликулы содержат в свежем виде полужидкое вещество, которое становится более твердым при сушке. Бобровая струя, встречающаяся в торговле, обычно высушивается дымом.

Fig. 24.

В торговле различают две основные разновидности: сибирскую или русскую и канадскую, английскую или американскую бобровую струю, причем первая является наиболее ценной. Длина сибирского мешочка варьируется от 2,36 до 4,72 дюйма, ширина от 0,98 до 2,55 дюйма, а толщина от 0,78 до 1,57 дюйма; он весит от 1,76 до 8,81 унции. Один из мешочков обычно несколько меньше другого. Внешняя кожа мешочка почти гладкая и в сухом состоянии темно-коричневая; внутренняя часть грязно-желтая, перемешанная с плотной клеточной тканью, которая окружает вещество бобровой струи и срослась с ним. В высушенном состоянии последнее темно-коричневое, без блеска, почти хрупкое, с очень сильным, своеобразным запахом и острым, несколько горьким, ароматическим вкусом.

Мешочки канадской бобровой струи меньше сибирской, они самое большее 3,15 дюйма в длину, 0,98 дюйма в толщину, более темные и неровные. Внутренняя масса смолистая, твердая, с блестящим изломом, красно-коричневая и может быть легко измельчена в порошок. Запах слабее, несколько затхлый и аммиачный, а вкус более горький и менее острый, чем у сибирской бобровой струи.

Бобровая струя сильно фальсифицируется — в мешочках часто находят камешки, кусочки свинца, сухую кровь и т. д. Эти мошенничества обычно можно обнаружить при разрезании мешочка. Говорят, что фальшивые мешочки часто встречаются среди подлинных мешочков канадской бобровой струи. Эти фальшивые мешочки готовятся путем сушки смеси бобровой струи, смолы, драконьей крови и т. д. в мошонке козлов.

В парфюмерии бобровая струя сейчас используется очень редко, парфюмеры предпочитают мускус и цивету, которые, конечно, дают несколько иной аромат.

Серая амбра — это жирное, воскоподобное вещество, часто встречающееся плавающим в море у берегов Аравии, Мадагаскара, Японии и т. д. Она также встречается в слепой кишке кашалота (Physetus macrocephalus, Schow) и, как полагают некоторые, является болезненным выделением в мочевом пузыре. По словам г-на Била, она просто состоит из затвердевших экскрементов животного, возможно, несколько измененных болезнью. Она имеет серо-белый цвет, часто с черной полосой и легким приятным запахом, как у бензоина, который становится более выраженным при нагревании. Если подержать ее некоторое время в руке, она становится мягкой и гибкой. Она плавится при температуре кипящей воды, а при более сильном нагревании улетучивается в виде белого пара, оставляя лишь незначительные следы золы. Ее удельный вес от 0,8 до 0,9. Она нерастворима в воде, трудно растворима в холодном винном спирте и легче — в горячем винном спирте, эфире, эфирных и жирных маслах. Она почти полностью растворима в абсолютном спирте. Хотя серая амбра легко крошится, ее с трудом можно превратить в крупный порошок. Пальцем ее можно отполировать, как твердое содовое мыло.

Основным компонентом серой амбры является амбрин — неомыляемый жир, который из насыщенного спиртового раствора серой амбры кристаллизуется после некоторого стояния в виде бородавчатых, беловатых или блестящих игольчатых кристаллов. Согласно Джону, серая амбра состоит из 85 процентов амбрина, 12,5 процента сладкого бальзамического экстракта, далее бензойной кислоты, хлорида натрия и 1,5 процента нерастворимого коричневого остатка. При перегонке с водой серая амбра дает 13 процентов эфирного масла, обладающего приятным запахом. Раскаленная железная проволока легко проникает в серую амбру, и из образовавшегося отверстия вытекает маслянистая жидкость с сильным и приятным запахом.

Из-за высокой цены серая амбра часто фальсифицируется, причем коммерческий товар часто представляет собой не что иное, как искусственную смесь бензоина, олибанума, воска и муки с другими веществами, ароматизированную мускусом. Такие фальсификации обнаруживаются по внешнему виду, пропорциям растворимости, характеру излома и содержанию золы. Небольшое количество чистой серой амбры при нагревании плавится, не образуя пузырей или пены. Ее легко проткнуть нагретой иглой, которая при извлечении должна выходить чистой, без чего-либо прилипшего к ней, и должен немедленно распространиться характерный запах серой амбры. Поверхность должна быть шероховатой, та, что с гладкой и однородной поверхностью, обычно является поддельной.

В парфюмерии серая амбра используется не столько из-за своего приятного запаха, сколько для того, чтобы сделать духи более стойкими.

ГЛАВА VII.

ИСКУССТВЕННЫЕ ПАРФЮМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ.

При обсуждении эфирных масел, используемых в парфюмерии, уже упоминались два искусственных парфюмерных материала: искусственные масла горького миндаля и грушанки. Нет сомнений, что когда химическое строение эфирных масел станет лучше известно, химия преуспеет в приготовлении еще большего количества таких соединений, ценных для парфюмерии, или в превращении дешевых эфирных масел в более ценные, как это, например, сделали Бушарда и Лафон, которые успешно превратили скипидарное масло в лимонное. Эти химики ректифицировали французское скипидарное масло при температуре ровно 311–314,6° F, растворили в дистилляте, который составлял 120 граммов, равное количество (120 граммов) ледяной уксусной кислоты, охладили смесь и затем осторожно добавили, чтобы температура никогда не превышала 104° F, 88 граммов кристаллической хромовой кислоты, растворенной в достаточном количестве уксусной кислоты. Несмотря на то, что большая часть скипидарного масла осталась неокисленной, произошла полная реакция, и продуктом разложения оказался углеводород, кипящий при температуре от 345,2° до 352,4° F, которому Бушарда и Лафон дали название «терпилен». Свойства этого углеводорода, особенно его точка кипения, соответствовали свойствам лимонного масла, его запах также напоминал запах последнего, но он содержал около одной шестой части цимола, который невозможно было удалить. Хотя до сих пор это искусственное лимонное масло не имеет значения для парфюмерии, оно представляет интерес, показывая возможность превращения одного эфирного масла в другое.

Искусственный мускус, о котором говорилось в разделе «Мускус», нельзя отнести к ранее упомянутым искусственным парфюмерным материалам. Ароматическое начало натурального и искусственного мускуса не имеет ничего общего, запах зависит не от общего химического соединения.

Помимо уже упомянутых искусственных парфюмерных материалов, в парфюмерии используются лишь немногие другие, а именно: кумарин, гелиотропин, ванилин и нитробензол, или мирбановое масло. Еще одна серия искусственных парфюмерных материалов, так называемые фруктовые эфиры, также была рекомендована для парфюмерных целей. Хотя такие продукты иногда используются, их применение не рекомендуется, поскольку они оказывают раздражающее действие на бронхи и дыхательные органы и часто вызывают головную боль.

Кумарин. — Приятный запах свежескошенного сена главным образом обусловлен душистым колоском (Anthoxanthum odoratum, L.). Эта трава содержит ароматическое вещество — кумарин. Последний также встречается во многих других растениях; например, в бобах тонка (семенах Dipterix odorata), в ясменнике душистом (Asperula odorata) и, в сочетании с мелилотово-кислотой, в доннике (Melilotus officinalis, Descr.).

Кумарин образует мелкие бесцветные кристаллы с шелковистым блеском. Он очень твердый, хрустит на зубах, имеет гладкий излом и тонет в воде. Он обладает очень приятным ароматическим запахом, который при растирании вещества пальцами становится похожим на запах масла горького миндаля, и имеет горький, теплый и острый вкус. В чистом виде он плавится при 152,6° F, но при содержании жира, как, например, отделенный от бобов тонка, — при температуре от 104° до 122° F. Его точка кипения лежит при 554° F; однако он улетучивается при гораздо более низких температурах, распространяя запах, напоминающий запах масла горького миндаля, и сублимируясь в белые иглы. Он растворим в спирте, эфире, уксусной кислоте, жирных и эфирных маслах. Холодной воды (59° F), согласно Бюхнеру, требуется 400 частей для его растворения, но кипящей воды — только 45 частей.

Бобы тонка — это зрелые семена Dipterix odorata. Они широко используются в парфюмерии из-за содержания в них кумарина и раньше составляли исходную точку для его производства. В торговле различают две разновидности, а именно: голландские бобы тонка, полученные из Dipterix odorata, Willd., произрастающей в лесах Гвианы, и английские бобы тонка из Dipterix oppositifolia, Willd., произрастающей в Кайенне.

Голландский боб тонка имеет длину 1,18–1,57 дюйма, ширину 0,39–0,59 дюйма и толщину 0,27–0,43 дюйма. Он обычно слегка изогнут, снабжен под кончиком рубчиком и покрыт тонкой, хрупкой, коричнево-черной или черной кожей с жирным блеском, на которой обычно находятся мелкие кристаллы кумарина, так что он кажется покрытым, особенно в морщинах, беловатой пылью. Ядро состоит из двух желто-коричневатых масличных семядолей, между которыми обычно находятся слои кумарина. Запах приятный, напоминающий запах донника, а вкус ароматически-горький. Голландские бобы тонка содержат жир, сахар, яблочную кислоту и яблочнокислый кальций; далее крахмал, камедь и от 1 до 5 процентов кумарина (C9H6O2). Английские бобы тонка меньше, внутри бело-желтоватые, снаружи почти черные и по качеству уступают голландским бобам.

Из бобов тонка кумарин можно получить двумя различными методами. Один метод состоит в многократном экстрагировании измельченных бобов винным спиртом, отгонке последнего из экстракта и смешивании остатка с холодной водой, при этом кумарин, загрязненный жиром, выпадает в осадок. Чтобы удалить жир, доведите все до точки кипения, отфильтруйте горячий раствор через влажный фильтр, на котором задерживается жир, и дайте остыть, при этом большая часть кумарина выкристаллизовывается; оставшаяся небольшая часть получается путем выпаривания маточного щелока.

Согласно другому методу, измельченные бобы тонка перегоняют с водой. Через 24 часа большая часть кумарина отделяется в кристаллической форме. Остаток, остающийся в растворе, можно извлечь из воды путем встряхивания с петролейным эфиром и последующего выпаривания растворителя. Из одного фунта хороших бобов тонка можно получить до 4 драхм кумарина.

Кумарин иногда также получают путем очистки перекристаллизацией остатков, найденных в оригинальных коробках бобов тонка, которые главным образом состоят из кумарина.

Перкину недавно удалось искусственно приготовить кумарин из салициловой кислоты. При кипячении натриевой соли последней в уксусном ангидриде в течение нескольких минут и последующем выливании в воду отделяется маслоподобное тело, в то время как ацетат натрия переходит в раствор. Первое представляет собой смесь уксусного ангидрида, салициловой кислоты и кумарина; при перегонке последний переходит последним (при 554° F) и застывает в приемнике в кристаллическую массу.

Кумарин сейчас синтетически готовится несколькими фирмами, причем тот, что выпускается на рынок фирмой Schimmel & Co. из Лейпцига, особенно отличного качества. Хотя искусственный кумарин значительно дешевле того, что получают из бобов тонка, большинство парфюмеров все еще предпочитают экстракт из бобов тонка, приготовленный ими самими. Однако для этого нет веской причины, поскольку изменение соответствующих рецептов духов не представляет трудностей, так как 8,46 драхмы кумарина соответствуют 2,2 фунта лучших бобов тонка.

Гелиотропин, или пиперональ, имеет большое значение в производстве духов. Он образует мелкие бесцветные призматические кристаллы, которые имеют приятный запах гелиотропа. На языке гелиотропин производит то же ощущение, что и масло перечной мяты при тех же условиях, однако ощущение это более длительное. Он плавится при температуре около 104° F и улетучивается при более высокой температуре, не оставляя остатка. Он растворим в спирте и эфире и нерастворим в холодной воде; в горячей воде он плавится в маслянистую жидкость, которая плавает на поверхности воды.

Подвергаясь воздействию тепла и воздуха, гелиотропин приобретает неприглядный вид, сбивается в комки и при очень неблагоприятных обстоятельствах коричневеет. Он тогда полностью разлагается и становится бесполезным, и поэтому его следует хранить летом в как можно более прохладном месте. Температура 95° F уже оказывает вредное воздействие на аромат, и лучше вообще не покупать его в жаркие летние месяцы. Чтобы сохранить аромат в его полной свежести, потребителям в жарком климате рекомендуется сразу растворять гелиотропин в спирте и хранить раствор в прохладном месте.

Перец служит исходной точкой для гелиотропина, или пипероналя, причем белый сорт является лучшим для этой цели. Чтобы получить пиперин, содержащийся в различных количествах (7–9 процентов) в перце, последний многократно экстрагируют кипящим спиртом. Затем экстракт выпаривают до одной трети его объема, или большую часть спирта отгоняют, а смолистую массу, полученную после добавления воды, многократно промывают в воде с добавлением небольшого количества поташного или содового щелока, растворяют в спирте и очищают многократной перекристаллизацией. Чтобы превратить полученный таким образом бело-желтый пиперин в пиперат калия, его вместе с равными частями гидроксида калия и 5–6 частями спирта держат слегка кипящим в течение 24 часов в хорошо закрытой колбе, снабженной восходящим холодильником Либиха. Следует использовать вместительную колбу, так как масса довольно сильно бурлит. После охлаждения осадок, который получается в виде желтоватых блестящих пластинок, отделяют через фильтр от темно-коричневого маточного щелока, промывают холодным спиртом и несколько раз перекристаллизовывают из горячей воды. Дальнейшее обесцвечивание может быть достигнуто добавлением животного угля.

Полученный таким образом пиперат калия образует почти бесцветные призмы в бородавчатых группах, которые, однако, желтеют при воздействии света. При кипячении спиртового маточного щелока с 1/3 ранее использованного поташного щелока можно получить дополнительные небольшие количества пиперата калия.

Чтобы получить пиперональ из пиперата калия, растворите 1 часть последнего в 40–50 частях горячей воды, а затем медленно вводите при постоянном перемешивании раствор 2 частей перманганата калия в 50 частях воды. Эта предосторожность абсолютно необходима, так как в противном случае образовавшийся пиперональ был бы частично окислен дальше и потерян. Образовавшуюся пастообразную массу пропускают, пока она еще горячая, через фильтровальную ткань, а остаток многократно промывают кипящей водой, пока он не перестанет проявлять характерный запах гелиотропа. Промывные воды объединяют с первым фильтратом и подвергают перегонке на открытом огне.

Первые дистилляты наиболее богаты пипероналем, он обычно отделяется уже в холодильнике. Фракционно собранному дистилляту дают постоять один или два дня в как можно более прохладном месте, при этом большая часть пипероналя отделяется в кристаллической форме или в виде тонких пластинок. Чтобы получить пиперональ, все еще остающийся растворенным в воде, маточный щелок после отделения кристаллов через фильтр можно многократно взбалтывать с эфиром, при этом пиперональ растворяется в эфире. Последний осторожно отгоняют при как можно более низкой температуре (104–122° F) на водяной бане или дают ему естественно испариться.

Ванилин. — Ваниль — это не совсем зрелый, стручковидный, капсульный плод (ошибочно называемый стручком) тропической орхидеи (Vanilla planifolia, Andrews), которая культивируется в Мексике, Вест-Индии и Южной Америке. Она широко используется для ароматизации, и ее ароматическое вещество высоко ценится в парфюмерии. Поперечный разрез капсулы толстый и мясистый, наполненный очень мелкими черными блестящими семенами, склеенными камедеобразным бальзамом, которым они покрыты. Капсула имеет кисловатый вкус и не имеет ценности, семена, или, скорее, бальзам, обволакивающий семена, являются веществом, от которого зависят запах и вкус ванили. Когда плод ванили созревает, капсула открывается и опорожняет свое содержимое семян в виде бальзамоподобной массы.

Блестящая черно-коричневая поверхность ванили часто покрыта белыми нежными кристаллами, которые раньше принимали за бензойную кислоту. Блей и Ви первыми распознали их как своеобразное вещество, которое было далее исследовано Гобле и Стоккеби. Это вещество, которому Гобле дал термин «ванилин», является основным ароматическим веществом ванили. Оно откладывается на кристаллах ванили, когда последние плотно и тесно упакованы вместе и в течение некоторого времени подвергаются воздействию тепла около 77° F. Ванили ванилин содержит от 1,5 до 2,75 процента; мексиканская разновидность содержит от 1,69 до 1,32 процента, Бурбон № I — от 2,48 до 1,91 процента, Бурбон № II — от 1,55 до 0,75 процента, а яванская — от 2,75 до 1,56 процента. Удивительно, что высоко ценимая мексиканская ваниль, вообще говоря, имеет более низкое содержание ванилина, чем другие разновидности.

В настоящее время ванилин получают искусственным путем. Тиман и Харман впервые показали, что при окислении кониферина — глюкозида, содержащегося в камбиальном соке хвойных деревьев (Coniferæ), — получается продукт, полностью идентичный ванилину, приготовленному из ванили. Кониферин получают путем снятия коры с сосны или пихты, соскабливания сока под корой вместе с частью луба и сливания его в сосуд. Затем сок отжимают, кипятят для отделения альбумина, фильтруют, выпаривают до одной пятой его объема и оставляют кристаллизоваться. Утверждается, что из ста кварт сока получается от 1 до 2 фунтов кристаллов кониферина. Если теперь пропустить водный раствор кониферина в нагретую смесь из 10 частей бихромата калия, 15 частей концентрированной серной кислоты и 80 частей воды и нагревать в течение 3 часов в колбе с обратным холодильником, получается жидкость, из которой эфир извлекает желтое масло. После обработки последнего животным углем, растворения в эфире и выпаривания последнего остаются бесцветные игольчатые кристаллы с запахом и вкусом ванили. Эти кристаллы состоят из ванилина, загрязненного некоторым количеством ванилиновой кислоты. Для отделения последней проводят очистку кислым сульфитом натрия и перекристаллизацию. После этой операции ванилин представляет собой почти белый кристаллический порошок, который плавится при температуре от 176° до 177,8° F. В таком виде он поступает в продажу как полноценный заменитель ванили, причем 5,64 драхмы его соответствуют примерно 1 фунту ванили. Сообщается, что одна сосна среднего размера дает ванилина на сумму 80 марок ($19,20).

Ванилин также может быть получен путем окисления эвгенола. Масло гвоздики разбавляют трехкратным объемом эфира и взбалтывают со слабым раствором едкого кали для связывания эвгенола с поташом. При подкислении щелочного раствора и взбалтывании с эфиром эвгенол собирается. После отгонки эфира эвгенол превращают с помощью уксусного ангидрида в ацетэвгенол, а последний окисляют разбавленным, умеренно нагретым раствором перманганата калия. Фильтрат делают слабощелочным, концентрируют, затем добавляют кислоту и экстрагируют ванилин эфиром.

Ванилин (C8H8O3) образует мелкие бесцветные призмы с сильным запахом ванили, теплым ванильным вкусом и кислой реакцией. Он легко растворим в горячей воде, спирте, эфире, хлороформе, жирных и эфирных маслах, а также в растворах едких щелочей и щелочных карбонатов. Он плавится при нагревании до температуры от 176° до 177,8° F; при более высокой температуре он возгоняется, не оставляя остатка.

Согласно заметке, опубликованной в «Deutsch-Amerikanischen Apotheker Zeitung», в Соединенных Штатах встречался ванилин, фальсифицированный бензойной кислотой. Образец, подвергнутый исследованию, как говорят, представлял собой не что иное, как бензойную кислоту, ароматизированную ванилином. Такую фальсификацию можно обнаружить с помощью микроскопа, поскольку ванилин кристаллизуется в виде игольчатых кристаллов, а бензойная кислота — в виде пластинок, которые легко распознать. Чистый ванилин плавится при 176° F, тогда как температуры плавления таких смесей значительно выше, в одном случае достигая 249° F. При экстракции такой смеси слабым раствором карбоната натрия бензойная кислота переходит в раствор. После нейтрализации соляной кислотой фильтрат дает с хлоридом железа желтовато-коричневый осадок бензоата железа, а при добавлении избытка соляной кислоты осаждается бензойная кислота, которая с большим трудом растворяется в холодной воде. При обработке последней или бензоата железа разбавленной серной кислотой и магнием бензойная кислота восстанавливается до бензальдегида, который распознается по характерному запаху масла горького миндаля.

Нитробензол получают путем обработки бензола или его смеси с толуолом и их высшими гомологами крепкой азотной кислотой или смесью азотной и серной кислот, промывания продукта реакции водой и содой, едким натром или аммиаком, отгонки неизмененных углеводородов с водяным паром и ректификации остатка. В торговле встречаются три разновидности, различающиеся по температуре кипения и запаху. Нитробензол, или мирбановое масло (essence de mirbane), — это так называемый легкий нитробензол, который кипит при температуре от 401° до 415° F. Более тяжелые разновидности кипят при более высокой температуре и имеют более или менее неприятный запах; они используются в производстве анилина и анилиновых красителей.

Чистое мирбановое масло имеет бледно-желтый цвет, лучшие сорта бесцветны и почти так же прозрачны, как вода. Оно обладает приятным запахом, напоминающим запах масла горького миндаля, удельным весом от 1,186 до 1,2 = 25° Боме и застывает при температуре 37,4° F в кристаллическую массу. Оно почти нерастворимо в воде, малорастворимо в спирте и с трудом — в водном спирте; оно смешивается во всех пропорциях с эфиром, бензином, эфирными маслами и большинством жирных масел.

Мирбановое масло производится в больших количествах в Англии, но немецкий продукт в настоящее время обычно предпочитают, так как он чище и не придает мылу, ароматизированному им, желтоватый оттенок. Лучшее мирбановое масло готовят из чистого кристаллизующегося бензола и дополнительно очищают промыванием бихроматом калия и серной кислотой, а также ректификацией с водяным паром.

Чистый нитробензол не претерпевает изменений при кипячении с раствором едкого натра, тогда как плохо ректифицированный продукт окрашивает щелочь в желтый или коричневый цвет.

Нитробензол часто фальсифицируют спиртом, что распознается при взбалтывании масла с жирным миндальным маслом; в присутствии спирта образуется мутная смесь. При взбалтывании нитробензола, содержащего спирт, с равным объемом воды в мерном цилиндре его объем уменьшается.

Мирбановое масло широко используется для ароматизации мыла, но даже его лучшее качество не может заменить масло горького миндаля для тонкого мыла и парфюмерии. При хранении, а также при работе с нитробензолом необходимо соблюдать большую осторожность, так как он очень легко воспламеняется, а также является ядовитым. Даже пары при вдыхании в течение некоторого времени могут вызвать симптомы отравления, которые заключаются в приобретении кожей свинцового оттенка и ощущении тяжести в конечностях с похолоданием их, особенно рук и ног.

Фруктовые эфиры. На Лондонской выставке 1851 года были представлены различные продукты, называемые яблочным маслом, грушевым маслом, ананасовым маслом и т. д. Они были исследованы А. В. Гофманом и оказались растворами определенных эфиров в спирте. С тех пор производство значительно возросло, и большие количества их в настоящее время поступают в продажу под названием фруктовых эфиров или фруктовых эссенций.

Фруктовые эфиры — это жидкости, обладающие приятным, освежающим запахом, близким к запаху некоторых фруктов. По этой причине они используются в кондитерском деле, в производстве ликеров, а также в качестве заменителя эфирных масел в производстве парфюмерии. Химически фруктовые эфиры представляют собой соединения органической кислоты — уксусной, масляной, валериановой и т. д. — с так называемым алкогольным радикалом, таким как этил и амил. Поскольку приготовление фруктовых эфиров сопряжено со многими трудностями, парфюмеры редко пытаются делать это самостоятельно, тем более что продукты отличного качества можно по низкой цене приобрести в химических лабораториях, специализирующихся на их производстве. Однако ради полноты изложения здесь будет приведено краткое описание изготовления основных эфиров, используемых при их приготовлении.

Уксусно-амиловый эфир, или амилацетат, C5H11O.C2H3O, готовят путем смешивания 1 части амилового спирта с 1 частью концентрированной серной кислоты и перегонки смеси с 2 частями ацетата калия. Дистиллят промывают водой, в которую добавлено немного карбоната соды, а затем ректифицируют над магнезией. Он представляет собой бесцветную жидкость с приятным фруктовым запахом. По данным Коппа, он кипит при 280° F, а при 59° F его удельный вес составляет 0,8692.

Для использования в парфюмерии эфир лучше всего готовить, согласно указаниям Фелинга, путем нагревания в течение некоторого времени при температуре 212° F 1 части ледяной уксусной кислоты с ½ части серной кислоты и одной частью амилового спирта. Затем при добавлении воды эфир отделяется. При этом способе перегонка не требуется.

Уксусно-этиловый эфир, или этилацетат, C2H3O.O.C2H5. Уксусный эфир образуется при разложении ацетата натрия этилсерной кислотой:

SO2┌OC2H5

└OH+C2H3O.ONa= Ethyl sulphuric acid. Sodium acetate. SO2┌ONa

└OH+C2H3O.OC2H5 Acid sodium sulphate. Acetic ether.

Одна молекула серной кислоты, или 98 частей, смешивается с одной молекулой спирта, или 46 частей, или с 1 молекулой 90-процентного спирта, который содержит 85,75 процента абсолютного спирта, следовательно, с 53,6 частями спирта, и перегоняется с 1 молекулой, или 82 частями, безводного ацетата натрия. Поскольку товарная серная кислота всегда содержит 5 или 6 процентов воды, это необходимо учитывать, и для разложения всего количества ацетата натрия следует использовать 105–106 частей ее. Можно использовать сырой ацетат натрия, имеющийся в продаже. Он почти белый и в крайнем случае загрязнен следами серной кислоты и хлора, которые в данном случае не вредны. Кристаллизованную соль нагревают в железном котле, при этом она плавится в своей кристаллизационной воде. При постоянном перемешивании воду затем полностью выпаривают, пока не останется совершенно сухая масса соли. Последнюю можно довольно сильно нагревать, не опасаясь разрушения уксусной кислоты. Высушенную соль немедленно измельчают, просеивают через сито средней густоты и хранят для использования в хорошо закрытых сосудах.

В больших масштабах перегонку эфира можно осуществлять в железном котле, снабженном плотно прилегающей крышкой и соединенном медным шлемом с охлаждающим аппаратом — змеевиком, лежащим в холодной воде. Поместите в котел необходимое количество концентрированной серной кислоты, добавьте при энергичном перемешивании спирт и дайте смеси постоять 24 часа. Затем всыпьте сухой ацетат натрия в смесь, тщательно перемешайте его с этилсерной кислотой и, после герметизации всех соединений аппарата, сначала нагревайте умеренно. Перегонка протекает спокойно и равномерно, при этом огонь регулируется в зависимости от того, как эфир вытекает из змеевика. Однако такая равномерная перегонка достигается только при использовании ацетата натрия в виде порошка и тщательном его смешивании с кислотой. Если присутствуют крупные куски соли или порошкообразная соль комкуется, образование эфира иногда происходит так внезапно, что пары не успевают конденсироваться в охлаждающем аппарате, а вырываются с силой, или, если они не могут быстро выйти из конденсатора, могут даже разорвать аппарат. Причина этого в том, что крупные куски плавают в перегретой кислоте, не пропитываясь ею, и, когда они внезапно разрушаются, образуют массу эфирных паров.

Перегонку продолжают до тех пор, пока то, что переходит в конце, не перестанет быть горючим. При указанных выше пропорциях образуется 88 частей уксусного эфира, но так как всегда переходит некоторое количество воды, перегонку не нужно прерывать, пока в приемнике не окажется по меньшей мере 90 частей сырого эфира.

Сырой эфир всегда содержит больше или меньше воды, немного спирта и небольшое количество свободной уксусной кислоты. При указанных выше пропорциях содержание спирта, однако, может быть лишь очень малым. Для нейтрализации уксусной кислоты добавьте немного жженой магнезии или взбалтывайте с раствором карбоната соды, пока не исчезнет кислая реакция. Для поглощения воды и спирта добавьте столько сильно высушенного (не плавленого) хлорида кальция, сколько жидкость сможет растворить, а затем оставьте стоять с избытком соли на один день. Хлорид кальция соединяется с водой и спиртом и отделяется в виде тяжелого слоя под эфиром. Последний декантируют и помещают в ректификационный сосуд — медный перегонный куб, нагреваемый паром и снабженный охлаждающей трубкой. Эфир отгоняют при умеренном нагревании, причем последнюю порцию, около 1/10, собирают в специальный приемник, чтобы снова ректифицировать при следующей операции.

Согласно Гросшопфу, 40 фунтов порошкообразного безводного ацетата натрия вместе с охлажденной смесью 46 фунтов концентрированной серной кислоты и 37 фунтов 95-процентного спирта, свободного от сивушного масла, перегоняют в медном кубе, нагреваемом паром. Перегонку продолжают при постоянном перемешивании с помощью аппарата в кубе до тех пор, пока не перестанет переходить жидкость, пахнущая и имеющая вкус уксусного эфира. Сырой дистиллят в количестве 55 или 56 фунтов помещают в бутыли, заполненные на ⅔. Затем бутыли доливают водой и добавляют карбонат калия до тех пор, пока жидкость после взбалтывания не перестанет проявлять кислую реакцию. Водную жидкость под эфиром затем сливают с помощью сифона, а эфир несколько раз промывают взбалтыванием с водой и дают отстояться. Поскольку промывная вода поглощает довольно значительное количество эфира, ее собирают и подвергают ректификации, благодаря чему получается спиртовой уксусный эфир. Эфир, освобожденный от уксусной кислоты и спирта путем нейтрализации и промывания, приводят в контакт с плавленым хлоридом кальция для освобождения от воды и, наконец, ректифицируют над магнезией. Таким образом получают 36–37 фунтов чистого уксусного эфира.

Уксусный эфир — это прозрачная бесцветная жидкость с приятным эфирным запахом. Он кипит при 170,6° F, а при 59° F его удельный вес составляет 0,9068. Чистый уксусный эфир растворяется в 11–12 частях воды; содержание спирта или добавление воды увеличивает его растворимость. Следовательно, его растворимость в воде является критерием его чистоты.

Бензойный эфир, или этилбензоат, C7H5O.OC2H5, легче всего приготовить путем смешивания 4 частей спирта, 2 частей кристаллизованной бензойной кислоты и 1 части дымящей соляной кислоты и нагревания смеси в течение некоторого времени в колбе. Бензойная кислота при этом постепенно и полностью превращается в эфир. Жидкость смешивают с водой, благодаря чему эфир полностью отделяется. Его несколько раз промывают раствором карбоната соды и, с целью удаления последнего следа свободной кислоты, перегоняют над оксидом свинца. Он образует бесцветное масло с ароматическим запахом, удельный вес 1,0502, кипит при 412° F. В холодной воде он нерастворим. Однако, как и все разновидности эфира, он легко растворяется в спирте и эфире.

Масляно-этиловый эфир, или этилбутират, C4H7O.OC2H5. Приготовлению этого эфира должно предшествовать приготовление масляной кислоты. Последняя получается, согласно Беншу, путем растворения 6 фунтов тростникового сахара и 8 драхм винной кислоты в 13 квартах горячей воды, выдерживания жидкости несколько дней, а затем добавления 7 унций старого гнилого сыра, который был размешан в 4 квартах обезжиренного кислого молока и 3 фунтах мелко измельченного мела. Смесь необходимо выдерживать при постоянной температуре от 86° до 95° F в течение нескольких недель, время от времени перемешивая и заменяя воду, потерянную при испарении.

Под действием фермента сахар сначала превращается в молочную кислоту. Через 10–12 дней вся масса застывает в пасту лактата кальция. Если теперь позволить брожению продолжаться без перерыва, оно постепенно переходит в другую стадию; поднимаются пузырьки газа, состоящие из углекислого газа и водорода, пока в течение 5–6 недель процесс не завершится. Это распознается по тому, что жидкость становится спокойной, газ больше не выделяется. Жидкость затем содержит раствор лактата кальция, который превращается в соответствующую натриевую соль путем добавления 8 фунтов кристаллизованной соды. Затем ее фильтруют и концентрируют выпариванием до 5 кварт. При добавлении 5½ фунтов серной кислоты, разбавленной равным объемом воды, масляная кислота отделяется в виде маслянистой массы темного цвета.

Полученная таким образом сырая масляная кислота, освобожденная от воды взбалтыванием с хлоридом кальция, представляет собой смесь уксусной, масляной и каприновой кислот, но не содержит пропионовой и валериановой кислот. Для получения из нее чистой масляной кислоты требуется фракционная перегонка. Для производства в больших масштабах используется медный перегонный аппарат с серебряным шлемом и серебряной охлаждающей трубкой, причем шарик термометра помещается в шлем. При первой ректификации приемник меняют после того, как температура на термометре поднимется до 311° F; порцию, переходящую между 311° и 329° F, собирают отдельно, и, снова сменив приемник, перегонку продолжают до конца. Первый дистиллят содержит в основном уксусную кислоту, помимо небольшого количества масляной кислоты, второй — большую часть масляной кислоты, помимо небольшого количества уксусной и каприновой кислот, в то время как третий состоит главным образом из каприновой кислоты. Для приготовления масляного эфира для технических целей фракции, переходящей между 311° и 329° F, достаточно. Для получения химически чистой масляной кислоты ректификацию порции, переходящей между 311° и 329° F, повторяют таким же образом, пока, наконец, не будет получен продукт с постоянной температурой кипения 324,2° F.

Маслянокислое брожение протекает быстрее при использовании вместо гнилого сыра гниющего мяса, а вместо сахара — крахмальной пасты или размятого вареного картофеля, причем берется 1 часть мяса на 4 части крахмала или соответствующее количество картофеля. Образуются те же продукты, что и в предыдущем процессе, но гораздо быстрее, причем брожение, согласно Шуберту, заканчивается через 5–6 дней.

Масляная кислота, C4H7O.OH, или C3H7COOH, представляет собой жидкость с очень кислым вкусом и запахом, а при сильном холоде застывает в кристаллическую массу, которая плавится при 32° F. В чистом состоянии она кипит при 324,2° F. Она растворима в воде, но снова отделяется, если к этому раствору добавить растворимые соли. Ее удельный вес после полного освобождения от воды составляет 0,974.

Помимо нормальной масляной кислоты, известна еще одна, называемая изомасляной кислотой или диметилуксусной кислотой. Она отличается от нормальной кислоты меньшей растворимостью в воде и температурой кипения, которая находится на отметке 309,2° F. Она встречается в плодах рожкового дерева, в эфирном масле Arnica montana и в кротоновом масле.

Масляный эфир образуется при смешивании 2 частей масляной кислоты с 2 частями спирта и 1 частью серной кислоты. Жидкость нагревают до 176° F и, после выдерживания при этой температуре в течение нескольких часов, выливают в холодную воду, благодаря чему эфир отделяется в виде маслянистой жидкости. Затем его отделяют от водного раствора, промывают водой, в которую добавлено немного мела для нейтрализации свободной кислоты, и, наконец, воду удаляют из эфира путем оставления его на несколько дней в контакте с хлоридом кальция. Чтобы получить его совершенно чистым, достаточно перегнать его один раз. Он образует прозрачную, очень подвижную жидкость с запахом ананаса и удельным весом 0,900. Он кипит при 249,8° F.

Коммерческий масляный эфир, большие количества которого используются для приготовления так называемого ананасового эфира или эссенции, редко бывает чистым, так как его обычно получают из просто ректифицированной масляной кислоты. Согласно другому методу, который, однако, менее выгоден, его получают путем перегонки масляного мыла со спиртом и серной кислотой. Для этой цели поместите 20 фунтов масляного мыла, нарезанного на мелкие кусочки, в перегонный аппарат, залейте 10 фунтами 90-процентного спирта и умеренно нагревайте, пока мыло не растворится. Поскольку часть спирта при этом испаряется, добавьте еще 10 фунтов спирта, а затем 20 фунтов серной кислоты. При дальнейшем нагревании перегоняется жидкость с очень приятным запахом, которая представляет собой спиртовой раствор эфиров летучих кислот, содержащихся в масле. К концу операции, вследствие дальнейшего прогресса разложения, обычно происходит выделение сернистой кислоты. Ее удаляют из дистиллята, оставляя его на несколько дней в контакте с мелко измельченным пиролюзитом (перекисью марганца) и ректифицируя над жженой магнезией. При первой перегонке тяжелые летучие кислоты масла остаются в остатке; их освобождают от избытка серной кислоты и сульфата натрия или калия путем промывания горячей водой и могут использовать в производстве мыла.

Масляный эфир, полученный из масляного мыла, далек от того, чтобы быть чистым масляным эфиром, так как он содержит, помимо него, смесь различных видов эфира, производных от летучих кислот — капроновой, каприновой и каприловой кислот. Однако эти разновидности эфира обладают свойствами, сходными со свойствами масляного эфира; в спиртовых растворах их вкус и запах почти одинаковы, и поэтому их можно использовать в этой смеси для приготовления эссенций с приятным запахом и вкусом.

Подходящим материалом для приготовления масляного эфира являются также плоды рожкового дерева, стручки Silequa dulcis. Реденбахер установил в них наличие около 2 процентов масляной кислоты, которую Грюнцвейг позже доказал как изомасляную кислоту. Помимо масляной кислоты и других летучих кислот, плоды рожкового дерева содержат около 40 процентов сбраживаемых разновидностей сахара, которые можно использовать после их превращения в масляную кислоту. Для этой цели Штинде предложил следующий процесс: превратите стручки вместе с семенами в грубый порошок; поместите 100 фунтов этого порошка в вместительную бочку, установленную в теплом месте, и залейте достаточным количеством воды при температуре 82,5° F, чтобы образовалась жидкая паста; через 4–5 дней добавьте 24 фунта мела и ожидайте брожения. Пасту, которая постепенно становится гуще, время от времени перемешивают и, при необходимости, добавляют небольшое количество тепловатой воды. Летом брожение заканчивается через шесть недель, после чего приступают к приготовлению эфира.

Для этой цели поместите пасту в перегонный куб, снабженный паровой рубашкой; накануне вечером смешайте 36 фунтов концентрированной серной кислоты с 60 фунтами 95-процентного спирта и добавьте смесь к пасте в кубе; затем загерметизируйте соединения перегонного аппарата и быстро подайте пар. Перегонка вскоре начинается и, будучи однажды начатой, продолжается при умеренной подаче пара.

Первый фунт дистиллята собирают отдельно, и, после смены приемника, перегонку продолжают до тех пор, пока не будет переходить лишь небольшое количество, даже при увеличенной подаче пара. Таким образом получается обильный выход спиртового масляного эфира. Когда перегонка закончена, в куб можно добавить еще 20 фунтов спирта; полученный при этом дистиллят будет все еще богат масляным эфиром.

Используемые плоды рожкового дерева должны быть самого лучшего качества, свободными от червей и плесени, иначе эфир не будет обладать чистым, приятным запахом, характерным для масляного эфира.

Муравьино-этиловый эфир, или этилформиат, CHO.OC2H5. — Этот эфир также широко производится для приготовления так называемых эссенций, которые используются с целью имитации запаха растений, фруктов и т. д. Он образуется при действии муравьиной кислоты на спирт, или при приведении этилсерной кислоты, или смеси спирта и серной кислоты, в контакт с формиатами, или, наконец, при приведении муравьиной кислоты в момент ее образования в контакт со спиртом.

Самый простой процесс — тот, который рекомендован Лорином:

В вместительный перегонный аппарат, соединенный с охлаждающей трубкой так, чтобы дистиллят постоянно стекал обратно, поместите 1 часть по весу глицерина консистенции сиропа, добавьте ¼ его веса кристаллизованной щавелевой кислоты и такое же количество 90–95-процентного спирта. При умеренном нагревании вскоре происходит бурное выделение газа. Щавелевая кислота в контакте с глицерином расщепляется на муравьиную кислоту и углекислый газ согласно следующему уравнению:

┌COOH

└COOH=CHO.OH+CO2.

Oxalic acid. Formic acid. Carbonic acid.

Глицерин при этом не претерпевает изменений. Образующаяся муравьиная кислота превращает присутствующий спирт в муравьиный эфир с выделением воды. Когда после продолжительного нагревания выделение углекислого газа ослабевает, добавьте к содержимому куба те же количества щавелевой кислоты и спирта, снова нагревайте до тех пор, пока не будет выделяться лишь небольшое количество углекислого газа, а затем добавьте дважды подряд те же количества щавелевой кислоты и спирта, что и раньше, пока, наконец, не будет израсходовано столько щавелевой кислоты, сколько было использовано глицерина. Когда выделение углекислого газа прекращается, приемник меняют и эфир отгоняют. Оставшийся глицерин снова концентрируют до консистенции сиропа и могут использовать повторно.

Дистиллят освобождают от свободной кислоты добавлением магнезии, а спирт и воду отделяют взбалтыванием с хлоридом кальция, после чего чистый эфир получают путем ректификации.

Муравьиный эфир — бесцветная, легкоподвижная жидкость с приятным запахом, удельный вес 0,945, температура кипения 130° F, растворим в холодной воде и смешивается во всех пропорциях со спиртом и эфиром.

Азотистоэтиловый эфир, или этилнитрит, C2H5.ONO. — В чистом состоянии этот эфир лучше всего готовить по методу, предложенному Э. Коппом. Он заключается в приведении равных объемов спирта и обычной азотной кислоты вместе с медными опилками в перегонный аппарат, который устроен так, что пары сначала проходят через колбу, наполненную водой при 77° F, затем через трубку с хлоридом кальция и, наконец, конденсируются в приемнике, окруженном снегом и поваренной солью. Азотная кислота сначала разлагается медью, при этом выделяется азотистая кислота, которая перегруппировывается так, что ее радикал NO занимает положение типичного водорода в спирте, в то время как остальная часть кислоты образует воду с водородом спирта. При реакции выделяется такое количество тепла, что процесс требует помощи внешнего нагрева только к концу операции. В приемнике затем находится бледно-желтая жидкость, имеющая вкус и запах яблок и при 59° F удельный вес 0,947. По Либиху, температура кипения азотистого эфира находится на отметке 61,5° F; следовательно, его можно конденсировать только при тщательном охлаждении, и его необходимо хранить в запаянных стеклянных трубках. В воде он растворим лишь незначительно, но легко растворим в спирте. При добавлении воды он отделяется от спиртового раствора.

Мор модифицировал метод Коппа следующим образом: смешайте спирт с удельным весом 0,833, воду и азотную кислоту с удельным весом 1,200, по 24 части каждой, и добавьте 4 части медных опилок. Из этой смеси отгоните 24 части дистиллята, смешайте последний с настойкой лакмуса и нейтрализуйте свободную кислоту, добавляя по каплям раствор едкого кали или натра, пока настойка лакмуса не станет синей. Ректифицируйте дистиллят и соберите из него 8 частей. Соедините последнюю с 16 частями спирта с удельным весом 0,833, благодаря чему продукт становится равным количеству первоначально использованного спирта. Продукт хранят в стеклянных сосудах емкостью от 2 до 3 унций каждый. Этот спиртовой азотистый эфир имеет желтый цвет, очень силен и обладает чистым запахом.

В Англии и Америке азотистый эфир широко используется для ароматизации виски и для других целей. Согласно Штинде, его готовят в больших масштабах следующим образом:

Каменная колба емкостью не менее 120 фунтов, такая, какая используется для получения хлора, устанавливается на треножнике в цилиндре из листового железа так, чтобы горлышко выступало над краем цилиндра. Пространство между колбой и стенками цилиндра полностью заполняется матами или грубой упаковочной тканью. Паровая труба входит в нижнюю часть цилиндра, а кран, расположенный на дне цилиндра, служит для слива конденсированной воды. Цилиндр закрывается крышкой из листового железа, снабженной в центре отверстием, через которое проходит горлышко колбы. Колбу наполняют 60 фунтами 90-процентного спирта, свободного от сивушного масла, к которому небольшими порциями добавляют 15 фунтов сырой азотной кислоты плотностью 36° Боме.

Горлышко колбы снабжается точно прилегающей трубкой из чистого олова. Трубка изогнута дважды под прямым углом, и один конец снабжен кольцевой деталью, чтобы предотвратить ее слишком глубокое проникновение внутрь колбы. Соединения между трубкой и горлышком колбы герметизируются густой пастой из льняной муки, причем для большей надежности поверх цемента обертывается влажная полоска льняной ткани. Другой конец оловянной трубки, который здесь занимает место шлема перегонного куба, таким же образом соединяется с длинным оловянным змеевиком, лежащим в большом охлаждающем чане.

Когда все подготовлено, в железный цилиндр сначала подается немного пара, чтобы медленно прогреть аппарат. Когда это сделано, подача пара постепенно увеличивается. Маты или упаковочная ткань, помещенные между стенками цилиндра и колбой, предотвращают разрыв последней, что в противном случае могло бы легко произойти. Перегонка начинается примерно через десять минут. Подачу пара затем уменьшают, следя за тем, чтобы эфир переходил непрерывной струей толщиной с гусиное перо.

Когда при подаче того же количества пара дистиллят начинает вытекать по каплям, паровой кран закрывают и операцию прерывают, что происходит примерно через шесть-семь часов.

На следующий день колбу — не удаляя остатка — заряжают таким же образом. Однако на третий день вливают только 30 фунтов спирта.

Объединенные дистилляты помещают в медный куб с двойными стенками, между которыми можно подавать пар, и нейтрализуют сухой гашеной известью. Охлаждающая трубка, соединенная с кубом, состоит из олова и снабжена носиком, погруженным в колбу, наполовину заполненную 4 фунтами спирта. Для перегонки достаточно слабого тока пара. Первый дистиллят имеет темно-желтый цвет и содержит большое количество альдегида. Несмотря на тщательное охлаждение, пары могут быть сконденсированы лишь неполно, и их вдыхания следует тщательно избегать, так как они вызывают ступор и головную боль, а также воспаление глаз. Когда дистиллят становится бесцветным и не дает реакции с лакмусовой бумагой, приемник снимают и заменяют большим стеклянным баллоном, в который собирают весь дистиллят. Перегонку необходимо быстро закончить, иначе получится окрашенный эфир.

Валерианово-амиловый эфир, или амилвалерат, C5H11O.C5H9O.

Этот эфир образуется при обработке амилового спирта хромовой кислотой. Однако, помимо эфира, образуется также большое количество валериановой кислоты, которую необходимо отдельно превратить в эфир.

Для приготовления эфира поместите 5½ частей порошкообразного дихромата калия вместе с 5 частями воды в перегонный аппарат и очень постепенно добавьте смесь 1 части амилового спирта и 5 частей концентрированной серной кислоты. Жидкость нагревается настолько сильно, что почти кипит. Когда реакция закончится, нагрейте и отгоните остальное. Дистиллят состоит из двух слоев; нижний представляет собой водный раствор валериановой кислоты, а верхний — смесь валериановой кислоты и амилвалерата. Чтобы отделить их, добавьте концентрированный раствор карбоната соды до тех пор, пока вся свободная кислота не будет нейтрализована. Маслянистая жидкость, отделяющаяся при этом, и есть эфир. Его отделяют от валерианата натрия, последний выпаривают до небольшого объема и, после охлаждения, добавляют достаточное количество серной кислоты для связывания всего количества соды. Валериановая кислота при этом отделяется и всплывает на раствор сульфата натрия. Ее отделяют от последнего, и 1¼ части ее добавляют к смеси ¾ части амилового спирта и 1 части серной кислоты и нагревают до 212° F. После добавления воды яблочный эфир отделяется и требует только промывания водой и небольшим количеством карбоната натрия для получения чистого продукта.

Отделения валериановой кислоты, однако, можно легко избежать. Выпарьте нейтральный раствор валерианата натрия досуха на водяной бане, отвесьте 1 молекулу, или 124 части, и осторожно нагрейте ее со смесью 1 молекулы, или 98 частей, серной кислоты (из-за содержания воды в товарной кислоте придется взять 105 частей ее) и 1 молекулы, или 88 частей, амилового спирта.

Полученный таким образом эфир представляет собой жидкость, которая в концентрированном состоянии не обладает приятным запахом, но при смешивании с 10 частями спирта придает последнему запах, напоминающий запах яблок. Он кипит при температуре от 370° до 374° F, а при 64° F имеет удельный вес 0,8793.

Валерианово-этиловый эфир близко напоминает амиловый эфир и, подобно ему, готовится из валерианата натрия, обычного спирта и серной кислоты.

Яблочный эфир по существу состоит из валерианово-амилового эфира, 1 часть которого растворена в 6–10 частях крепкого спирта.

Абрикосовый эфир — это масляный эфир с некоторым количеством амилового спирта.

Вишневый эфир — это уксусный эфир с бензойным эфиром.

Грушевый эфир содержит уксусно-амиловый эфир.

Ананасовый эфир — это масляный эфир.

Клубничный эфир — это уксусный эфир с уксусно-амиловым эфиром и масляным эфиром.

Эфиры растворяют в различных пропорциях в спирте, в зависимости от интенсивности запаха, который желательно получить. Аромат большинства из них обычно усиливается небольшим добавлением хлороформа.

Для приготовления различных фруктовых эссенций Клецинский дает следующие указания. Цифры указывают добавки в кубических сантиметрах на 1 литр ректифицированного 90-процентного спирта:

Яблочная эссенция. — Хлороформ 10, азотистый эфир 10, альдегид 20, уксусный эфир 10, валерианово-амиловый эфир 100, щавелевая кислота 10, глицерин 40.

Абрикосовая эссенция. — Хлороформ 10, масляный эфир 100, валериановый эфир 50, персиковое масло 10, амиловый спирт 20, масляно-амиловый эфир 10, винная кислота 10, глицерин 40.

Вишневая эссенция. — Уксусный эфир 50, бензойный эфир 50, персиковое масло 10, бензойная кислота 10, глицерин 30.

Смородиновая эссенция. — Альдегид 10, уксусный эфир 50, бензойный эфир 10, масло виноградных косточек 10, винная кислота 50, янтарная кислота 10, бензойная кислота 10.

Виноградная эссенция. — Хлороформ 20, альдегид 20, муравьиный эфир 20, масло виноградных косточек 100, винтергреновое масло 10, винная кислота 50, янтарная кислота 30, глицерин 100.

Лимонная эссенция. — Хлороформ 10, азотистый эфир 10, альдегид 20, уксусный эфир 100, лимонное масло 100, винная кислота 100, янтарная кислота 10, глицерин 50.

Дынная эссенция. — Альдегид 20, муравьиный эфир 10, масляный эфир 40, валериановый эфир 50, глицерин 30.

Апельсиновая эссенция. — Хлороформ 20, альдегид 20, уксусный эфир 50, муравьиный эфир 10, масляный эфир 10, бензойный эфир 10, винтергреновое масло 10, уксусно-амиловый эфир 10, масло апельсиновой корки 100, винная кислота 10, глицерин 100.

Персиковая эссенция. — Альдегид 20, уксусный эфир 50, муравьиный эфир 50, масляный эфир 50, валериановый эфир 50, персиковое масло 50, амиловый спирт 20, глицерин 50.

Грушевая эссенция. — Уксусный эфир 50, уксусно-амиловый эфир 100, глицерин 100.

Ананасовая эссенция. — Хлороформ 10, альдегид 10, масляно-этиловый эфир 50, масляно-амиловый эфир 100, глицерин 30.

Сливовая эссенция. — Альдегид 50, уксусный эфир 50, муравьиный эфир 10, масляный эфир 20, персиковое масло 40, глицерин 80.

Малиновая эссенция. — Азотистый эфир 10, альдегид 10, уксусный эфир 50, муравьиный эфир 10, масляный эфир 10, бензойный эфир 10, масло виноградных косточек 10, винтергреновое масло 10, уксусно-амиловый эфир 10, масляно-амиловый эфир 10, винная кислота 50, янтарная кислота 10, глицерин 40.

Клубничная эссенция. — Азотистый эфир 10, уксусный эфир 50, муравьиный эфир 10, масляный эфир 50, винтергреновое масло 10, уксусно-амиловый эфир 30, масляно-амиловый эфир 20, глицерин 20.

ГЛАВА VIII.

СПИРТОВЫЕ ДУХИ.

Спиртовые духи, также называемые «Extraits d'Odeurs», делятся на цветочные ароматы, «Extraits aux fleurs», и на сложные ароматы, «Bouquets». Экстракты французских цветочных помад составляют основу всех «Extraits d'Odeurs», все остальные добавки служат цели сделать эти ароматы более выраженными и стойкими. Следовательно, искусство парфюмера заключается в достижении этой цели как можно более совершенно путем правильного составления парфюмерных материалов, находящихся в его распоряжении. Если, например, нужно приготовить цветочный аромат жасмина, было бы недостаточно просто использовать спиртовой экстракт жасминовой помады для этой цели, поскольку аромат жасмина вскоре улетучился бы в воздухе или на носовом платке, если бы парфюмер не знал, как этому воспрепятствовать. Чтобы предотвратить быстрое улетучивание аромата, удержать его или зафиксировать, используются экстракты различных парфюмерных материалов, известные как настойки или экстракты.

Метод приготовления цветочных помад во Франции уже был описан на стр. 58 и след. Здесь нужно лишь добавить, что в зависимости от качества эти помады обозначаются французскими производителями разными номерами. Существует три качества, которые некоторыми производителями обозначаются как № 6, № 18 и № 30; а другими — как № 12, № 24 и № 36, так что № 6 и № 12, № 18 и № 24, а также № 30 и № 36 соответствуют друг другу. Помады № 6 или № 12 не подходят для приготовления экстрактов, так как они содержат мало собственно экстракта цветов и обычно представляют собой смеси, подправленные эфирными маслами. Они используются почти исключительно для помад для волос, для которых хорошо подходят. № 18 или № 24 — это качество, обычно используемое парфюмером для спиртовых экстрактов. № 30 или № 36 — самая сильная и, следовательно, самая дорогая цветочная помада, и используется только немногими парфюмерами, у которых есть клиенты на лучшие сорта «Extraits d'Odeurs».

При свежем приготовлении вышеупомянутые цветочные помады не обладают тонким ароматом соответствующих цветов, полный аромат развивается только примерно через шесть месяцев. Жестяные канистры, содержащие их, должны быть снабжены плотно прилегающими крышками и храниться в прохладном сухом погребе. При таком хранении цветочная помада сохраняется около пяти лет, за исключением жасмина и туберозы, которые сохраняются только около двух лет.

Чтобы показать, как осуществляется экстракция цветочных помад, мы возьмем в качестве примера 2 фунта французской цветочной помады № 18 и 3½ кварты лучшего спирта. Эта пропорция дает хороший и достаточно сильный экстракт для приготовления «Extraits d'Odeurs». Она, конечно, должна соответствовать размеру экстракционного аппарата, например, берется 8 фунтов цветочной помады и 14 кварт спирта, хотя это зависит от количества соответствующего экстракта, требуемого парфюмеру. Однако лучше всего, чтобы аппарат был заполнен как можно полнее, чтобы в нем содержалось мало воздуха.