«Учебник дубления: Трактат о превращении шкур в кожу»

УЧЕБНИК ПО ДУБЛЕНИЮ

Табл. I.

E. & F. N. Spon, London & New York.

"INK-PHOTO." SPRAGUE & CO. LONDON.

ИЗВЕСТКОВЫЕ ЧАНЫ И ПРОМЫВОЧНЫЕ БАССЕЙНЫ.

УЧЕБНИК

ПО ДУБЛЕНИЮ:

ТРАКТАТ О

ПРЕВРАЩЕНИИ ШКУР В КОЖУ,

КАК ПРАКТИЧЕСКИЙ, ТАК И ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ.

АВТОР:

ГЕНРИ Р. ПРОКТЕР, ЧЛЕН ХИМИЧЕСКОГО ОБЩЕСТВА,

С КОЖЕВЕННОГО ЗАВОДА ЛОУЛАЙТС; ЭКЗАМЕНАТОР ПО ДУБЛЕНИЮ В ТЕХНИЧЕСКОМ ИНСТИТУТЕ ГОРОДА И ГИЛЬДИЙ.

С 8 таблицами и многочисленными иллюстрациями.

E. & F. N. SPON, 125, СТРЭНД, ЛОНДОН. НЬЮ-ЙОРК: 35, МАРРЕЙ-СТРИТ. 1885.

ПРЕДИСЛОВИЕ.

Цель настоящего руководства двояка: представить в сжатой форме сводку наших научных знаний, которая может быть полезна для кожевника-практика, и дать такой очерк производственных процессов, который позволил бы химику применить свои знания для их совершенствования. Поэтому каждый из них может найти здесь нечто излишнее, за что я прошу снисхождения. Книга является расширенным вариантом краткой статьи, опубликованной в «Энциклопедии промышленных искусств» Спона, и до некоторой степени все еще сохраняет следы своего происхождения; будучи написанной в условиях ограниченного времени и при слабом зрении, она весьма далека от того совершенства, к которому я стремился. Ради полноты изложения мне пришлось описать многие процессы, выходящие за рамки моего собственного производственного опыта, и при этом я, как правило, ссылался на источники своей информации. Главы III и XXIV написаны г-ном К. Г. Уорнфордом Локом, чьей любезной помощью я очень обязан. В заключение следует отметить, что, хотя работа не предназначена в качестве «шпаргалки» для студентов технических вузов, есть надежда, что она окажет помощь преподавателям данного предмета.

ГЕНРИ Р. ПРОКТЕР. Тайнмут, август 1885 г.

СОДЕРЖАНИЕ.

PAGE

INTRODUCTORY NOTE 1

CHAPTER I.

Anatomical Structure of Hide 2

CHAPTER II.

Chemical Composition of Hide 17

CHAPTER III.

Commercial Tanning Materials 23

CHAPTER IV.

The Chemistry of Tannins 57

CHAPTER V.

Water as used in Tanning 83

CHAPTER VI.

Methods of Chemical Analysis for the Tannery 90

CHAPTER VII.

Sole-leather:—Preparing the Hides 132

CHAPTER VIII.

Sole-leather:—Unhairing Hides 139

CHAPTER IX.

Sole-leather:—Tanning Materials 157

CHAPTER X.

Sole-leather:—Treatment in the Tan-house 169

CHAPTER XI.

Sole-leather:—Treatment in the Shed 179

CHAPTER XII.

Dressing Leather 184

CHAPTER XIII.

Currying 193

CHAPTER XIV.

Enamelled, Patent, or Japanned Leather 203

CHAPTER XV.

Morocco Leather 206

CHAPTER XVI.

Russia Leather 208

CHAPTER XVII.

Chamois or Wash-leather 210

CHAPTER XVIII.

Crown Leather, or Preller's Leather 213

CHAPTER XIX.

Mineral-tanned Leather 218

CHAPTER XX.

Calf-Kid 223

CHAPTER XXI.

Glove-Kid 225

CHAPTER XXII.

Construction and Maintenance of Tanneries 231

CHAPTER XXIII.

Drying-sheds for Leather 243

CHAPTER XXIV.

Commerce, Statistics, and Bibliography 255

Index 275

УЧЕБНИК ПО ДУБЛЕНИЮ И Т. Д., И Т. Д.

ВСТУПИТЕЛЬНОЕ ЗАМЕЧАНИЕ.

Производство кожи можно в широком смысле разделить на две стадии: «дубление», при котором сырая шкура превращается в не подверженный гниению и более или менее гибкий материал, известный как «кожа», и «жирование (отделка)», при котором эта кожа подвергается дальнейшей обработке и воздействию жировых веществ для смягчения, придания ей большей водонепроницаемости и улучшения внешнего вида. Однако перчаточная кожа (лайка) и некоторые другие виды кожи вовсе не дубятся, а «квасцуются» или подготавливаются с помощью смеси, в которой квасцы и соль являются наиболее активными ингредиентами; замша, «шамми» или «моющаяся» кожа производится путем валки только с маслом, и многие виды кожи вряд ли можно назвать жированными, хотя в окончательных процессах «отделки» или «аппретирования» используется большее или меньшее количество масла. Первым предметом, который будет рассмотрен в этой работе, станет операция дубления в собственном смысле этого слова, на примере дубления подошвенной и ременной кожи. Это требует тщательного объяснения как в практическом, так и в теоретическом аспектах, не только потому, что это одна из важнейших отраслей торговли, но и потому, что лежащие в ее основе принципы одинаково применимы ко всем другим методам дубления. Далее будут рассмотрены модификации процесса, необходимые при дублении более гибких видов кожи, используемых для верха обуви, пожарных рукавов и шорно-седельных изделий; затем жирование этих видов кожи; и, наконец, производство сафьяна, русской кожи, лакированной кожи, опойка и лайки и т. д.

ГЛАВА I.

АНАТОМИЧЕСКОЕ СТРОЕНИЕ ШКУРЫ.

Прежде чем говорить о собственно производственных процессах, необходимо уделить некоторое внимание строению и химическому составу шкуры или кожи, которые составляют сырье. Хотя в дублении используется огромное разнообразие шкур, все они построены по одному и тому же общему типу, и анатомическое описание шкуры вола почти в равной степени применимо к шкурам теленка, овцы и козы; однако из-за различий в толщине и плотности текстуры их практическое применение сильно различается. Рис. 1 показывает разрез воловьей шкуры, сделанный параллельно волосу, увеличенный примерно в 50 раз: a — эпителиальный слой или эпидермис, состоящий из рогового слоя сверху и мальпигиева слоя снизу; b — сосочковый слой и c — сетчатый слой кориума, дермы или собственно кожи; d — волосы; e — сальные или жировые железы; f — потовые железы; g — отверстия протоков потовых желез; h — мышцы, поднимающие волос.

Свежая шкура состоит из 2 слоев: внешнего — эпидермиса и внутреннего — собственно кожи. Эпидермис очень тонок по сравнению с собственно кожей, которую он покрывает, и полностью удаляется при подготовке к дублению; тем не менее он обладает важными функциями. Он показан на рис. 1 под буквой a, а при большем увеличении — на рис. 2. Его внутренний слизистый слой b, мальпигиев слой, который покоится на собственно коже c, является мягким и состоит из живых ядросодержащих клеток, которые удлиняются в более глубоких слоях и постепенно уплощаются по мере приближения к поверхности, где они высыхают и образуют роговой слой a. Последний постоянно стирается и отторгается в виде мертвых чешуек кожи и постоянно обновляется снизу за счет непрерывного размножения клеток. Именно из этого эпителиального слоя развиваются волосы, а также потовые и жировые железы. На рис. 1 видно, что каждый волос окружен влагалищем, которое является продолжением эпидермиса. В эмбриональном развитии на нижней стороне эпидермиса образуется небольшой узелок клеток, который увеличивается и погружается глубже в собственно кожу, в то время как внутри него формируется корень молодого волоса; это показано на рис. 3, a b. На стебле узелка также образуются небольшие выступы, которые со временем производят сальные железы. Процесс развития потовых желез очень похож на процесс развития волос. Существует большая аналогия между этим процессом и процессом обычного обновления волос у взрослого животного. На рис. 1 под d1 виден старый и изношенный волос. Он сморщен, удлинен и почти готов выпасть. Заметно, что его влагалище или фолликул несколько выступает под волосом справа. Это первое образование молодого волоса, вполне аналогичное узелку эпителия, который был описан как отправная точка волоса в эмбрионе. На d2 этот же процесс виден на более продвинутой стадии: молодой волос уже сформирован и растет вверх в старое влагалище. На d3 он завершен: старый волос выпал, а молодой занял его место.

Fig. 1.

Fig. 2.

Fig. 3.

Сам волос покрыт слоем перекрывающихся чешуек, как черепица на крыше, но неправильной формы. Они придают ему зазубренный контур по бокам, сильно развитый у шерсти. Внутри этих чешуек, которые иногда называют «кутикулой волоса», находится волокнистое вещество, образующее тело волоса; и иногда, хотя и не всегда, имеется также центральная клеточная сердцевина, которая по большей части прозрачна, хотя под микроскопом часто кажется черной и непрозрачной из-за оптического эффекта захваченного воздуха. При кипячении или длительном замачивании в воде, спирте или скипидаре эти воздушные пространства насыщаются жидкостью и тогда становятся прозрачными.

Волокнистая часть волоса состоит из длинных веретенообразных клеток и содержит пигмент, придающий волосу цвет. Волос оленя отличается от волоса большинства других животных тем, что почти полностью состоит из многоугольных клеток, которые в белых волосах обычно заполнены воздухом. У основания волос раздувается в луковицу, которая является полой и покоится на своего рода выступающем бугорке кориума, называемом волосяным сосочком. Он имеет кровеносные сосуды и нервы и доставляет питание волосу. Волосяная луковица состоит из круглых мягких клеток, которые быстро размножаются; по мере роста они проталкиваются вверх через влагалище волоса, удлиняются, затвердевают и образуют волос. В темных волосах как клетки самого волоса, так и клетки его фолликула или влагалища сильно пигментированы, но волос — гораздо сильнее, и поэтому луковица обычно имеет отчетливую темную форму. Темноволосые участки шкуры, с которой волос был удален путем известкования, остаются окрашенными из-за пигментированных клеток волосяных влагалищ, которые можно полностью удалить только путем мягчения и сгонки. Клетки снаружи луковицы, показанные на f на рис. 4, проходят вверх по мере роста и образуют отчетливое покрытие вокруг волоса, которое называется «внутренним корневым влагалищем». Оно, в свою очередь, состоит из 2 отдельных слоев, из которых внутренний — «слой Хаксли», внешний — «слой Генле». Они происходят из одних и тех же клеток в основании волоса; но во внутреннем слое они остаются многоугольными и ядросодержащими, тогда как во внешнем они становятся веретенообразными и безъядерными. Внутреннее корневое влагалище не доходит до поверхности кожи, а затухает ниже сальных желез. Этот рисунок представляет корень воловьего волоса, ув. 200 раз: a — волокнистое вещество волоса; b — кутикула волоса; c — внутреннее корневое влагалище; d — внешнее корневое влагалище; e — дермальное покрытие влагалища волоса; f — начало внутреннего влагалища; g — луковица; h — сосочек.

Fig. 4.

Снаружи от внутреннего корневого влагалища находится слой ядросодержащих клеток, непрерывный с клетками эпидермиса и имеющий тот же характер. Это «внешнее корневое влагалище», показанное на d на рис. 4. Оно, вместе со всем эпидермисом, покрыто со стороны кориума чрезвычайно тонкой мембраной, называемой «гиалиновым» или стекловидным слоем. Возможно, что именно он образует очень тонкую палевую «лицевую сторону» дубленой кожи, которая, очевидно, имеет иную структуру, чем остальная часть кориума, поскольку, если ее соскоблить перед дублением, обнаженная часть сосочкового слоя остается почти белой, вместо того чтобы окрашиваться. Все влагалище волоса заключено в оболочку из эластичных и соединительнотканных волокон, которые снабжены нервами и кровеносными сосудами и образуют часть кориума. Рядом с отверстиями волосяных влагалищ на поверхности кожи в них открываются протоки сальных или жировых желез (e, рис. 1), выделяющие своего рода масло для смазки волоса. Сами железы образованы крупными ядросодержащими клетками, расположенными несколько наподобие грозди винограда; одна из них показана при сильном увеличении на рис. 5: a — сальная железа; b — стержень волоса; c — часть мышцы, поднимающей волос. Верхние и более центральные клетки наиболее сильно заряжены жиром, что показано более темной штриховкой.

Fig. 5.

Как уже отмечалось, потовые железы также происходят из слоя эпидермиса. Они показаны на f на рис. 1, а в большем масштабе (200 раз) — на рис. 6: a — извитые каналы, вскрытые при изготовлении среза; у вола и овцы они состоят из широкой трубки, иногда слегка скрученной. В этом они значительно отличаются от потовых желез человека, которые образуют сферический узел чрезвычайно извитой трубки. Стенки этих желез образованы продольными волокнами соединительной ткани кориума, выстланными одним слоем крупных ядросодержащих клеток, которые выделяют пот. Протоки, которые чрезвычайно узки и имеют стенки из ядросодержащих клеток, подобных клеткам внешних влагалищ волос, иногда открываются непосредственно через эпидермис, как показано на g на рис. 1, но чаще — в отверстие влагалища волоса, прямо у поверхности кожи. Каждый волос снабжен косой мышцей (h, рис. 1), называемой арректором или мышцей, поднимающей волос, которая сокращается от холода или страха и заставляет волос «щетиниться» или вставать дыбом; приподнимая прикрепленную кожу, она вызывает эффект, известный как «гусиная кожа». Мышца, которая относится к неисчерченному или непроизвольному типу, проходит от области около волосяной луковицы к эпидермису и прямо под сальными железами, которые она сжимает.

Fig. 6.

Кориум или собственно кожа состоит преимущественно из переплетающихся пучков белых волокон, известных как «соединительная ткань»; они состоят из фибрилл чрезвычайной тонкости, сцементированных веществом, отличным по составу от самих волокон. Это можно продемонстрировать, выдержав небольшой кусочек шкуры в течение нескольких дней в закупоренной бутылке в известковой или баритовой воде, в которой межфибриллярное вещество растворимо, а затем расщепив небольшой фрагмент волокна иглами на стеклянном предметном стекле микроскопа и исследовав при увеличении не менее 200–300 раз. В средней части кожи эти пучки волокон тесно переплетены; но ближе к телу они постепенно становятся более рыслыми и открытыми, образуя сетчатый слой; а самый внутренний слой представляет собой просто сеть рыхлой мембраны, обычно нагруженную массами жировых клеток, и поэтому называемую жировой тканью.

Именно эта жировая ткань удаляется в процессе «мездрения». С другой стороны, самый внешний слой, прямо под эпидермисом, чрезвычайно плотный и компактный, причем пучки волокон, входящие в него, разделены на элементарные фибриллы, которые переплетены настолько, что их едва можно различить. Это сосочковый слой, образующий более светлый слой, называемый (вместе с его очень тонким внешним покрытием) «лицевой стороной» кожи. Именно в этой части заложены жировые железы, в то время как корни волос и потовые железы проходят через нее в более рыхлую ткань под ней.

Помимо волокон соединительной ткани, кожа содержит небольшую долю тонких желтых волокон, называемых «эластичными» волокнами. Если тонкий срез шкуры выдержать несколько минут в крепкой уксусной кислоте, а затем исследовать под микроскопом, белые волокна соединительной ткани набухают и становятся прозрачными, и тогда можно увидеть желтые волокна, так как кислота почти не воздействует на них. Волосяные луковицы, а также потовые и жировые железы также становятся отчетливо видимыми.

Нервы кожи очень многочисленны, каждый волос снабжен волокнами, проходящими как в сосочек, так и во влагалище. Они также проходят в сосочки кожи. Их нельзя легко увидеть без специальной подготовки, и, насколько известно, они не оказывают влияния на процесс дубления. «Разрыв нерва» — это технический термин, означающий тщательное растяжение и размягчение кожи, но не имеющий ничего общего с нервами в собственном смысле этого слова. Кровеносные и лимфатические сосуды с данной точки зрения несколько более важны. Их часто можно увидеть на срезах, они выстланы ядросодержащими клетками, подобными клеткам желез. Они окружены оболочками из неисчерченной мышечной ткани, идущими как вокруг, так и вдоль, а также волокнами соединительной ткани. В артериях мышечная оболочка гораздо сильнее, чем в венах.

Может показаться, что место, отведенное для обсуждения анатомического строения кожи, непропорционально велико; но нет сомнений, что для внесения улучшений нет ничего важнее ясного представления, вплоть до мельчайших деталей, о материалах и причинах, с которыми приходится иметь дело. Иллюстрации сделаны с реальных образцов и позволяют идентифицировать различные части шкуры под микроскопом.

Поскольку этот инструмент является наиболее полезным средством исследования в кожевенной промышленности и, вероятно, будет приобретать все большее значение, будет уместно, прежде чем двигаться дальше, сказать несколько слов как о выборе подходящего инструмента, так и о его использовании в целом.

Для полезной работы не обязательно иметь очень сложный или дорогой инструмент, но необходимо, чтобы микроскоп был хорошо сделан и был качественным в своем роде. Поскольку при исследовании как срезов шкуры, так и ферментов, которые являются основными объектами исследования на кожевенном заводе, часто требуются большие увеличения, первостепенное значение имеет то, чтобы механизм тонкой настройки был идеально устойчивым, без вибрации или люфта. По опыту автора, этого никогда не бывает в дешевых микроскопах, где тонкая настройка осуществляется винтом сбоку тубуса, перемещающим носовую часть с помощью рычага. Гораздо более удовлетворительным является устройство, при котором весь корпус микроскопа поднимается или опускается винтом в стойке на задней части штатива, по которой он скользит. Кремальера для грубой настройки полезна, но не обязательна. Если предусмотрен только выдвижной тубус, он должен быть достаточно тугим, чтобы не соскальзывать, но должен легко перемещаться вверх и вниз своего рода винтовым движением. Механический предметный столик совсем не обязателен, и для большинства целей столик из черного стекла лучше, а также дешевле. Диафрагма для регулировки света должна быть как можно ближе к уровню поверхности столика и при исследовании с малым увеличением должна казаться находящейся в центре поля зрения. Для исследовательской работы по мельчайшим ферментам необходимы ахроматический конденсор и лучшие иммерсионные объективы (масляные или водные), но указания по этому поводу выходят за рамки данной работы. Можно, однако, упомянуть, что проф. Флюгге [A], первоклассный авторитет в этой области, особенно рекомендует осветительный аппарат Аббе производства Цейсса.

[A] «Ферменты и микропаразиты», Лейпциг, 1883 г.

Частым дефектом дешевых английских микроскопов является то, что зеркало для подстольного освещения не фокусирует лучи лампы точно на предметном стекле, а часто на несколько дюймов выше него. Это можно в значительной степени преодолеть с помощью конденсора «бычий глаз» между лампой и микроскопом. Другой дефект заключается в том, что иногда центр зеркала не находится на одной линии с центром корпуса микроскопа.

Объективы (или линзы на нижнем конце микроскопа) являются самой важной частью инструмента, и насколько бы хорош он ни был во всех других отношениях, если они дефектны, все остальное бесполезно. Наиболее полезными линзами для наших целей, если нужно выбрать только две, являются 1-дюймовая, дающая увеличение около 50 раз, и 1/4-дюймовая, дающая увеличение от 200 до 400 раз в зависимости от окуляра; 1/8-дюймовая, дающая, скажем, вдвое большее увеличение, потребуется, чтобы отчетливо видеть бактерии меньшего размера, но можно увидеть даже мелкие бактерии гниения с помощью действительно хорошей 1/4-дюймовой линзы. В любом случае, самое большое увеличение должно быть настолько совершенным и иметь настолько большой угол, насколько это достижимо. Хорошая 1/4-дюймовая линза должна разрешать Pleurosigma angulatum при прямом свете и должна показывать движение гранул протоплазмы в круглых тельцах, присутствующих в слюне. При использовании последнего теста следует помнить, что движение длится лишь очень короткое время на холодном предметном стекле.

Около 5 фунтов стерлингов — это самый минимум, за который можно приобрести микроскоп, пригодный для использования кожевниками; там, где это можно себе позволить, рекомендуется более качественный.

Не умаляя достоинств других производителей, можно упомянуть, что автор обычно использовал как окуляры, так и объективы д-ра Хартнака из Потсдама; они умеренны по цене, по крайней мере, сухие комбинации, и вполне удовлетворительны для всех технических целей. Объективы № 2, 5 и 8 с окуляром № 3 достаточны для всей обычной работы. Если нужно приобрести только 2 объектива, то № 3 и 7 были бы, пожалуй, лучшим выбором. Всегда лучше использовать объективы на штативе и с окулярами, для которых они предназначены, но в случае использования объективов Хартнака на английском штативе (что легко делается с помощью переходного кольца) важно помнить, что они сконструированы для работы с более коротким тубусом, чем тот, который принят в английских микроскопах, и что они не будут хорошо работать, если его длина превышает 6 дюймов; эти объективы не снабжены подвижной регулировкой для толщины покровных стекол, что для технических целей не требуется, а в неопытных руках может оказаться хлопотным. Поэтому всегда следует использовать сверхтонкие покровные стекла. Там, где эта регулировка предусмотрена, объект должен быть точно сфокусирован, а затем, сохраняя этот фокус с помощью винта тонкой настройки, кольцо должно осторожно поворачиваться до получения наилучшей четкости. На практике лучше всего будет произвести эту регулировку точно один раз и навсегда, и позаботиться об использовании покровных стекол одинаковой толщины.

Объективы с большим увеличением и широким углом (это условие необходимо для хорошей разрешающей способности) неизбежно работают чрезвычайно близко к объекту, и всегда лучше использовать самые тонкие покровные стекла, которые можно достать. Даже в этом случае, с такими стеклами, как № 8 Хартнака, если срезы не очень тонкие, будет невозможно исследовать их нижние части; и одна из величайших трудностей микроскопических исследований — получить их достаточно тонкими. Из сказанного очевидно, что требуется величайшая осторожность, чтобы не ввинтить объектив в покровное стекло и тем самым не разбить одно или оба из них. Один из способов избежать этого — ввинтить объектив как можно ближе для начала, а затем фокусироваться при движении вверх. Другой план, когда объект на предметном стекле мал, — постоянно осторожно перемещать стекло пальцами, глядя в тубус. Тогда легко заметить, когда пыль и мелкие частицы на стекле попадают в фокус, и если точка будет пройдена, контакт обычно будет ощущаться до того, как будет нанесен серьезный ущерб.

Освещение — один из самых важных моментов в практической микроскопии. При увеличениях с фокусным расстоянием не менее 1/2 дюйма объекты обычно можно исследовать светом, направленным на них сверху с помощью конденсора «бычий глаз» или при хорошем дневном свете. В этом случае они не должны быть прозрачными; и этот план часто удобен для простого поверхностного исследования. При исследовании тел, освещенных таким образом, выступы часто кажутся впадинами и наоборот, из-за своего рода оптической иллюзии, которую, однажды возникнув, очень трудно преодолеть. Помня о направлении света и о том, что в микроскопе оно кажется обратным, легко определить истину.

Для всей более тонкой работы и больших увеличений, а также чаще всего и при малых увеличениях, необходимо сделать объект прозрачным и исследовать его в свете, проходящем от зеркала под предметным столиком.

Хороший дневной свет наименее утомителен для глаз. Там, где необходимо использовать искусственный свет, лучше всего подходит свет небольшой парафиновой лампы; а синее стекло или синее стекло, помещенное между столиком и зеркалом или лампой и микроскопом, бережет зрение и облегчает различение цветов. Свет должен быть достаточным, но не слишком ослепляющим. Работу никогда не следует продолжать после того, как почувствуется малейшее напряжение, также не следует использовать микроскоп некоторое время после еды. Хорошо приучить себя держать оба глаза открытыми во время наблюдения.

Если требуется увидеть, насколько клеточные структуры шкуры, такие как влагалища волос и жировые железы, затронуты или разрушены на любой стадии известкования или мягчения, можно использовать следующий простой метод. Если полоску шкуры разрезать на 2/3 толщины со стороны лицевой стороны, как показано на a на рис. 7, и отогнуть лоскут, удерживая его между пальцем и большим пальцем, волокнистая ткань будет натянута и позволит сделать достаточно тонкий срез (включая лицевую сторону и части непосредственно под ней) острым бритвенным лезвием. Шкуру следует держать в показанных положениях и сделать ровный тянущий разрез от мездры к лицевой стороне, при этом бритва должна опираться на кончик указательного пальца, а ее вогнутая поверхность должна быть залита водой. Если теперь поместить тонкий срез на предметное стекло, смочить каплей воды и исследовать под микроскопом при сильном верхнем свете с 1-дюймовым объективом, жировые железы будут видны как желтые массы, погруженные в белую волокнистую ткань. Если для смачивания среза использовать каплю смеси равных объемов крепкой уксусной кислоты, глицерина и воды, волокнистая ткань станет совершенно прозрачной, и все, что останется от клеточной ткани, будет легко видно и может быть изучено даже при довольно больших увеличениях, если накрыть тонким стеклом и осветить зеркалом снизу. (Покровное стекло должно быть тщательно очищено протиранием льняным платком и установлено на место с помощью пинцета, при этом одна сторона поддерживается иглой, которая постепенно вынимается, чтобы избежать пузырьков воздуха.) Следует следить за тем, чтобы эта смесь не попала на латунные части микроскопа; даже пары могут вызвать потускнение, поэтому препарат не должен оставаться на микроскопе дольше, чем необходимо. Тот же метод применим для установления полноты дубления кожи и для решения вопроса о том, действительно ли волокно шкуры дубленое или только окрашенное. Настоящая дубленая кожа не подвержена воздействию уксусной кислоты, но сырая или только окрашенная шкура набухает и становится прозрачной.

Fig. 7.

Для подготовки очень тонких срезов, необходимых для детального изучения шкуры, требуются более сложные методы. Небольшие полоски шкуры шириной не более 1/4 дюйма, вырезанные точно поперек направления роста волос, помещаются сначала в слабый спирт (равные части метилированного спирта и воды), а через несколько часов переносятся в крепкий метилированный спирт. Затем их держат несколько дней в абсолютном спирте, который необходимо неоднократно менять, пока шкура не станет достаточно твердой, чтобы можно было сделать тонкие срезы, и ее можно резать, удерживая, как описано выше, между пробкой или сердцевиной бузины, или при заливке в парафиновый воск. Это достигается путем помещения кусочка шкуры в небольшую бумажную коробочку и покрытия его расплавленным парафином (свечным), который только начинает застывать. Кусочек шкуры можно зафиксировать в нужном положении иглой, которую, конечно, необходимо вынуть перед резкой. Когда парафин затвердеет, его соскабливают до тех пор, пока объект не обнажится, после чего его можно резать. Бритва должна быть смочена спиртом, а срез должен быть сделан точно в плоскости корней волос, которые можно увидеть с помощью ручной лупы. (Использование микротома для срезов шкуры редко бывает успешным, так как почти невозможно зафиксировать фрагмент шкуры так, чтобы он был разрезан точно вдоль волос.) Срезы теперь можно окрасить, поместив их в часовое стекло с водой и несколькими каплями смесей для окрашивания кампешевым деревом или пикрокармином, продаваемых оптиками, а затем либо исследовать в глицерине, либо, после замачивания в течение нескольких часов в абсолютном спирте, перенести в гвоздичное масло, а затем на предметное стекло и покрыть каплей даммарового лака или канадского бальзама, растворенного в хлороформе. Срезы, смоченные глицерином, также можно монтировать в растворе Фарранта или глицериновом желе под покровным стеклом для постоянного хранения. Если использовать пикрокармин, волокна соединительной ткани (желатиновые волокна) и ядра клеток окрасятся в красный цвет, а сами клетки эпидермиса и желез, вместе с мышцами и эластичными волокнами, — в желтый.

Франц Катрайнер, проводивший очень тщательные исследования кожи и изменений, происходящих в ней в процессе дубления, использует смесь осмиевой и хромовой кислот для отверждения и одновременного окрашивания ткани. Эта смесь была впервые использована немецким гистологом, чье имя мне неизвестно, в исследовании внутренних органов слуха, и была применена Катрайнером в 1879 году для исследования кожи, о чем он сообщил автору осенью того же года. Его метод вкратце заключается в следующем. Кусочки шкуры для исследования должны быть, если они соленые, хорошо промыты, или, если сухие, тщательно размягчены. Для изучения шкуры в ее неизмененном и естественном состоянии существенно, чтобы она была совершенно свежей и взята от животного как можно скорее после смерти. В любом случае жировой слой (Panniculus adiposus) по возможности удаляется ножницами, волосы коротко подстригаются, а кожа нарезается на маленькие кусочки шириной 3–4 миллиметра и длиной 10–12 миллиметров (около 1/8 дюйма на 1/2 дюйма); волосы должны лежать точно поперек этих кусочков.

Затем их помещают на 4–8 дней, в зависимости от толщины шкуры, примерно в 12-кратный объем раствора, состоящего из

0·2 parts osmic acid.[B]

0·5 " chromic acid.

200·0 " water.

[B] Раствор осмиевой кислоты лучше всего хранить в запаянных ампулах в темноте. Если он получен в виде раствора, он редко бывает полной концентрации, что, возможно, придется учитывать. Необходимо соблюдать осторожность, чтобы не вдыхать его пары, которые очень раздражают глаза и дыхательные органы, вызывая сильный катар.

Этот раствор должен храниться в защищенном от пыли и света месте, в бутылке с притертой стеклянной пробкой и в прохладном месте. После извлечения кусочков шкуры из этого раствора их помещают примерно в 12-кратный объем абсолютного спирта на 4–8 дней, в течение которых спирт должен быть заменен не менее 3 раз. Срезы делают бритвой, смоченной абсолютным спиртом, так чтобы тонкие срезы плавали на нем без трения. Кусочки шкуры можно держать либо между мягкой пробкой, либо, что обычно предпочтительнее, просто между указательным и большим пальцами, как показано на рис. 7. Разрез должен быть сделан точно параллельно направлению корней волос и от лицевой стороны к мездре; и срезы не могут быть слишком тонкими. После пребывания в течение 1/2–1 часа в абсолютном спирте срезы вымачивают до полной прозрачности в гвоздичном масле (которое должно быть бледным и чистейшим), а затем их можно монтировать в даммаровом лаке или растворе канадского бальзама.

В этих срезах жир и маслянистое содержимое жировых желез окрашиваются в черный цвет, а границы клеток как этих желез, так и других элементов шкуры (мальпигиев слой, волосяная луковица и т. д.) становятся очень четкими, что позволяет проводить самые тонкие исследования при больших увеличениях; но начинающему будет легче всего научиться распознавать различные ткани, изучая сначала некоторые срезы, окрашенные пикрокармином, как описано выше. Этот метод превосходно подходит для изучения шкуры, подвергшейся воздействию извести и мягчителей.

ГЛАВА II.

ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ШКУРЫ.

Химический состав кожи изучен очень несовершенно. Большая часть кожи, как давно известно, при кипячении превращается в желатин или клей. Желтые волокна и клеточная ткань остаются нерастворенными. Мюнц, проводивший интересные исследования по этому предмету, обнаружил, что полностью высушенная шкура содержит 3,086% клеточной ткани, нерастворимой в горячей воде, 1,058% жира, 0,467% минеральных веществ и 95,395% веществ, растворимых в горячей воде. Мюнц считает, что вся ткань, растворимая в горячей воде, превращается в клей; но это не совсем так. Желатин не идентичен волокну шкуры, которое превращается в него только при кипячении. Природа этого изменения изучена недостаточно; но оно либо просто молекулярное, либо зависит от присоединения одной или нескольких молекул воды. Желатин костей кажется идентичным желатину шкуры и соединительной ткани, но желатин хрящей несколько отличается от него и называется хондрином. Сырая шкура, очищенная от волос и обработанная, содержит, по данным Мюнца: углерода 51,43%, водорода 6,64%, азота 18,16%, кислорода 23,06%, золы 0,71%; в то время как желатин содержит: углерода 50,1%, водорода 6,6%, азота 18,3% (Малдер); углерода 50%, водорода 6,5%, азота 17,5% (Фреми). Вероятно, однако, ни одно из веществ не было вполне чистым.

Желатин нерастворим в спирте, эфире и холодной воде, но набухает в последней, поглощая около 40%. Он растворим в горячей воде, но выпадает в осадок при добавлении достаточного количества спирта, напоминая в этом отношении камедь, декстрин и многие другие вещества. Он растворим в глицерине при нагревании и в концентрированной серной кислоте на холоде. Влажный желатин при воздействии воздуха быстро подвергается гниению. Сначала он становится очень кислым из-за образования масляной (и, возможно, других) кислот, но впоследствии — щелочным из-за выделения аммиака. При кипячении с концентрированным поташом он дает лейцин (аминокапроновую кислоту, C6H15NO2), гликоцин (желатиновый сахар) и другие вещества. Такие же продукты получаются при кипячении с серной кислотой, и, вероятно, также более постепенно и в больших или меньших пропорциях при длительном воздействии извести или гидрата бария, при гниении и при любом другом влиянии, которое стремится разложить молекулу желатина на ее более простые части. Желатин осаждается всеми дубильными веществами, даже из очень разбавленных растворов. Раствор, содержащий 2/10000 частей, мутнеет от настоя чернильных орешков или галлодубильной кислоты. Осадок растворим в избытке желатина. Раствор желатина растворяет значительные количества фосфата извести, поэтому он всегда в большом количестве присутствует в обычном клее. Желатин осаждается хлоридом ртути, напоминая в этом отношении пептоны; но не осаждается ферроцианидом калия, чем отличается от альбуминоидов; и он отличается от альбумина тем, что не коагулирует при нагревании. Напротив, при длительном кипячении клей теряет свойство желатинироваться и становится растворимым в холодной воде, расщепляясь на два пептона: семиглютин, который нерастворим в спирте и осаждается хлоридом платины, и гемиколлин, который растворим в спирте и не осаждается хлоридом платины. Оба осаждаются хлоридом ртути (см. Хофмейстер, реф. Журн. Хим. об-ва, 1881 г., стр. 294). Желатин или клей с добавлением около 3% дихромата калия становится нерастворимым при воздействии света из-за образования соединения хрома. Эта реакция является основой нескольких современных фотографических процессов и использовалась для гидроизоляции и для склеивания стекла и т. д.

Волокна соединительной ткани частично превращаются в желатин под действием сильных кислот и щелочей, а также тепла. Под действием слабых кислот они набухают и постепенно растворяются, и Реймер [C] обнаружил, что материал может быть осажден обратно известковой водой. Он образует неправильную волокнистую массу, которая не обладает липкостью желатина, но сразу превращается в это тело при кипячении. Ролле продемонстрировал, что когда шкура и другие формы соединительной ткани замачиваются в известковой или баритовой воде, волокна расщепляются на более тонкие фибриллы, и по мере продолжения действия они снова разделяются на еще более тонкие, пока конечные фибриллы не станут настолько тонкими, насколько их можно различить под мощным микроскопом. В то же время щелочной раствор растворяет вещество, которое цементировало волокна вместе, и его можно извлечь, нейтрализовав раствор уксусной кислотой, когда оно выпадает в виде хлопьевидного осадка. Ролле считал это альбуминоидным веществом; но Реймер показал, что оно гораздо ближе к желатиногенным волокнам, если вообще не образуется из них под действием щелочного раствора. Реймер использовал для своих экспериментов известкованную телячью шкуру и подверг ее длительной очистке дистиллированной водой, так что все растворимые части должны были быть довольно тщательно удалены заранее. Затем он переваривал ее в закрытых сосудах с известковой водой в течение 7–8 дней и осаждал прозрачный раствор разбавленной уксусной кислотой. Он обнаружил, что одну и ту же порцию шкуры можно использовать снова и снова, не истощая ее, что решительно поддерживает предположение, что это лишь продукт частичного разложения волокна шкуры. Вещество, которое он назвал «кориином», очищалось путем повторного растворения в известковой воде и повторного осаждения уксусной кислотой. Оно легко растворялось щелочами, но было нерастворимо в разбавленных кислотах, хотя в некоторых случаях настолько набухало и измельчалось, что казалось почти растворенным. Однако оно было очень растворимо в 10-процентном растворе поваренной соли, хотя осаждалось как при добавлении большого количества воды, так и при насыщении раствора солью. Реймер обнаружил, что 10-процентный солевой раствор был столь же эффективен, как и известковая вода, при извлечении его из шкуры, и что он частично осаждался при добавлении кислоты и полностью — при насыщении подкисленного раствора солью. Другие соли щелочных и щелочноземельных металлов действовали аналогичным образом, так что Реймер поначалу был введен в заблуждение при экспериментировании с баритовой водой, потому что, будучи более концентрированной, чем известковая вода, кориин оставался растворенным в соли бария, образовавшейся при нейтрализации кислотой, и требовалось разбавление, прежде чем можно было получить осадок. Слабокислый раствор кориина не давал осадка с ферроцианидом калия и не осаждался при кипячении, отличаясь таким образом от альбуминоидов. Нейтральный или щелочной раствор не осаждался хлоридом железа или ртути, сульфатом меди или нейтральным ацетатом свинца; но осаждался основным ацетатом свинца, основным сульфатом железа и избытком танина. Его элементарный состав: углерод 45,91%, водород 6,57%, азот 17,82%, кислород 29,60%; и Реймер предлагает следующее уравнение, представляющее его отношение к волокну шкуры:

Hide fibre.

Water.

Coriin.

C30H46N10O12 + O + 2H2O = C30H50N10O15.

[C] Dingler's Polyt. Journal, том 220, стр. 167.

Альбумин шкуры. — Свежая шкура, помимо этого кориина (который, весьма возможно, образуется только под действием извести), содержит часть собственно альбумина, а именно альбумин сыворотки крови и лимфы, который не только содержится в обильных кровеносных сосудах, но и пропитывает волокнистую соединительную ткань, питанием которой он является. Этот альбумин по большей части удаляется при известковании и работе на мездрильном бревне, что является подготовкой к дублению. Вероятно, для подошвенной кожи альбумин был бы даже полезен, если бы остался в шкуре, так как он соединяется с танином и способствовал бы приданию коже плотности и веса. Однако, по причинам, которые будут ясны далее, абсолютно необходимо избавиться от любой извести, которая может находиться в соединении с ним. Кровь также должна быть тщательно удалена из шкуры перед дублением, так как ее красящее вещество содержит железо и в сочетании с танином дало бы плохой цвет.

Реакции альбумина крови и лимфы очень похожи на реакции обычного яичного белка. Он осаждается сильными минеральными кислотами, особенно азотной, а также при кипячении. Осадок, образующийся под действием сильной соляной кислоты, растворяется при нагревании с образованием синего или пурпурного раствора. Трехосновная фосфорная, винная, уксусная и большинство других органических кислот не осаждают умеренно разбавленные растворы альбумина, но превращают его в своего рода желе, которое, подобно желатину, не коагулирует, а разжижается при нагревании. Он осаждается нейтральными солями щелочных металлов. Альбумин крови, слегка подкисленный (уксусной кислотой), осаждается ферроцианидом калия. Он не осаждается разбавленными настоями дубовой коры, но становится неспособным к коагуляции при нагревании, поэтому его нельзя использовать для удаления танинов из их растворов.

Эластичные волокна. — Эластичные или желтые волокна шкуры имеют очень стабильный характер. Они не растворяются полностью даже при длительном кипячении, а уксусная кислота и горячие растворы едких щелочей почти не воздействуют на них. Вероятно, они не соединяются с танином и очень мало изменяются в процессе дубления.

Волос, эпидермис и железы. — Все они, как было показано, происходят из эпителиального слоя, и поэтому, как можно предположить, имеют много общего в своем химическом составе. Все они классифицируются химиками под одним названием «кератин» или роговая ткань, и их элементарный анализ показывает, что по элементарному составу они почти совпадают. Очевидно, однако, что роговые ткани представляют собой скорее класс, чем единое соединение.

Кератины постепенно разрыхляются при длительном замачивании в воде и при продолжительном кипячении в автоклаве Папена растворяются в экстракт, который не желатинируется при охлаждении. Кератин растворяется едкими щелочами; эпидермис и более мягкие роговые ткани легко подвергаются воздействию, в то время как для полного растворения волос и рогов требуются крепкие растворы и помощь нагревания. Едкие щелочноземельные металлы действуют так же, как разбавленные щелочные растворы; поэтому известь легко воздействует на эпидермис и разрыхляет волос, но не разрушает его легко. С другой стороны, сульфиды щелочных металлов, по-видимому, воздействуют на более твердые ткани по крайней мере с той же легкостью, что и на мягкие, причем волос часто полностью разрушается, в то время как эпидермис остается почти нетронутым; отсюда их применимость для удаления волос путем их разрушения. Кератины растворяются дымящей соляной кислотой с образованием синего или фиолетового окрашивания, подобно альбуминоидам. Они также напоминают альбумин тем, что их раствор в серной кислоте осаждается ферроцианидом калия. При сплавлении с поташом или длительном кипячении с разбавленной серной кислотой кератин разлагается, давая лейцин, тирозин, аммиак и т. д. Щелочной раствор кератина (волос, рога и т. д.) осаждается кислотами и в смеси с маслом и сульфатом бария используется по патенту д-ра Путца в качестве наполнителя для кожи, для чего он действует так же, как яичные желтки и мука, используемые в производстве лайки. Эйтнер пытался использовать его для той же цели с кожей дубления корой, но без особого успеха. Путц также предложил осаждать материал после введения его раствора в поры кожи.

ГЛАВА III.

КОММЕРЧЕСКИЕ ДУБИЛЬНЫЕ МАТЕРИАЛЫ.

Альгаробилла. — Семенные стручки Prosopis pallida и P. Algarrobo известны как альгаробилла, причем два вида различаются как negro (черный) и blanco (белый). Деревья в изобилии встречаются в горных районах Южной Америки, особенно в Чили и Аргентинской Республике. Стручки содержат до 50% ярко-желтого танина, несколько напоминающего танин миробаланов. Хрупкий танин легко растворяется в холодной воде и настолько слабо удерживается в волокнистой сети стручка, что при небрежном обращении происходят большие потери. Торговля альгаробиллой не отражена в официальных торговых отчетах; но Дж. Гордон и Ко из Ливерпуля любезно сообщают, что в 1880 году они импортировали 50 тонн по средней цене 18 фунтов 10 шиллингов за тонну. Widow Duranty & Son, также из Ливерпуля, любезно добавляют, что в 1881 году они получили 160 тонн, первые, которые дошли до них за долгое время. Гавр импортировал 50 тонн в 1881 году. Название algarrobo также применяется к Balsamocarpon brevifolium в Чили и к Hymenæa Courbaril в Панаме.

Каштановый экстракт. — Древесина каштана (Castanea vesca) содержит 14–20% дубильных веществ тускло-коричневого цвета. Она существенно отличается от коры и экстракта коры американского каштанового дуба (Quercus sessiliflora). Его экстракт широко используется для изменения цвета, придаваемого экстрактом тсуги, а также для дубления и крашения. Измельченная древесина также активно применяется во Франции. Импорт включен в категорию коры и экстрактов, стр. 39.

Пробковая кора. См. Дубовая кора.

Кат, катеху или японская земля (фр. Cachou; нем. Catechu). — Термин «кат», «кут» или «катеху» применяется к сухому экстракту, содержащему 45–55% темноокрашенной мимодубильной кислоты, который получают главным образом из двух деревьев: (1) Acacia Catechu [Mimosa Catechu, M. sundra] — дерево высотой 30–40 футов, распространенное в большинстве районов Индии и Бирмы, произрастающее также в более жарких и сухих районах Цейлона и в изобилии встречающееся в тропической Восточной Африке — в Судане, Сеннаре, Абиссинии, стране Нуэр и Мозамбике, хотя использование его дубильных веществ ограничено Индией; (2) A. [M.] Suma — крупное дерево, обитающее в Южной Индии (Майсур), Бенгалии и Гуджарате.

Процесс приготовления катеху несколько варьируется в разных районах. Деревья считаются достигшими нужного возраста, когда их стволы достигают около 1 фута в диаметре. Затем их срубают, и вся древесная часть, за исключением мелких ветвей и коры, измельчается в щепу: по некоторым сведениям, для этого используется только более темная ядровая древесина. Щепу помещают в глиняные сосуды с водой, расставленные рядами над земляным очагом, обычно под открытым небом. Здесь воду доводят до кипения, а загустевший и концентрированный раствор сливают в другой сосуд, в котором выпаривание продолжается до тех пор, пока экстракт не станет достаточно густым, после чего его разливают в формы из глины или скрепленных листьев в виде чашек, а в некоторых районах — на циновки, покрытые золой от сожженного коровьего навоза; в каждом случае сушка завершается на солнце и воздухе. Продукт представляет собой темно-коричневый экстракт, в виде которого катеху обычно известен в Европе.

В Кумаоне (Северная Индия) небольшая модификация процесса позволяет получить продукт совершенно иного вида. Вместо выпаривания отвара до состояния экстракта сгущение останавливают на определенном этапе, и раствору дают остыть, коагулировать и кристаллизоваться на веточках и листьях, брошенных в горшки для этой цели. Этим методом из каждого горшка получают около 2 фунтов «кат» или катеху пепельно-белого цвета. В Бирме производство и экспорт катеху являются одной из важнейших статей лесного дохода. Количество катеху, экспортированного из провинции в 1869–1870 годах, составило 10 782 тонны стоимостью 193 602 фунта стерлингов, из которых почти половина была произведена на фабриках, расположенных на британской территории. Товар импортируется в циновках, мешках и ящиках, часто завернутый в крупные листья Dipterocarpus tuberculatus. Его доставляют из Берара и Непала в Калькутту. Продукт из Пегу пользуется высокой репутацией.

Наш импорт катеху в 1880 году составил 5155 тонн стоимостью 173 040 фунтов стерлингов из Британской Ост-Индии; 539 тонн стоимостью 15 572 фунта стерлингов из других стран; итого 5694 тонны стоимостью 188 612 фунтов стерлингов. Наш экспорт в том же году составил: 892 тонны (28 527 фунтов стерлингов) в Германию; 676 тонн (24 562 фунта стерлингов) в Соединенные Штаты; 478 тонн (15 505 фунтов стерлингов) во Францию; 303 тонны (10 537 фунтов стерлингов) в Голландию; 177 тонн (5859 фунтов стерлингов) в Россию; 141 тонну (4835 фунтов стерлингов) в Бельгию; 245 тонн (8719 фунтов стерлингов) в другие страны; итого 2912 тонн стоимостью 98 544 фунта стерлингов. Приблизительная рыночная стоимость катеху из Пегу в Лондоне составляет 21–42 шиллинга за центнер.

Вяжущий экстракт, приготовленный из ореха арека (Areca Catechu), как говорят, добавляется в коммерческий катеху; если это так, то это совершенно иной продукт, нежели описанные выше.

Диви-диви, или либи-диби. — Эти названия применяются к семенным коробочкам Caesalpinia coriaria, дерева высотой 20–30 футов, произрастающего в ряде стран Вест-Индии, Мексике, Венесуэле и Северной Бразилии, натурализовавшегося в президентствах Мадрас и Бомбей, а также в Северо-Западных провинциях. Коробочку можно узнать по тому, что при высыхании она принимает форму буквы S; она содержит 30–50% специфического дубильного вещества, несколько похожего на дубильное вещество валонии. Оно дешево и может использоваться в смеси с корой; однако оно опасно склонно к брожению, внезапно окрашивая кожу в темно-красный цвет, и поэтому не находит широкого применения. Импорт осуществляется главным образом из Маракайбо, Параибы и Санто-Доминго. Маракайбо в 1880 году экспортировал 197 674 фунта диви-диви стоимостью 3222 1/4 доллара (4 шиллинга 2 пенса) в Нью-Йорк. Наш импорт диви-диви в Ливерпуль, согласно данным, любезно предоставленным Haw & Co., составил 2200 тонн в 1877 году, 1740 в 1878 году, 2132 в 1879 году и 780 в 1880 году. Приблизительная рыночная стоимость составляет 12–17 фунтов стерлингов за тонну.

Галлы. — Родовой термин «галл» применяется к тем наростам на растениях, которые образуются в результате укусов насекомых с целью откладки яиц. Эти наросты обычно считаются болезненным состоянием растительной ткани, возникающим в результате впрыскивания какого-либо секрета насекомых. Однако это было оспорено А. С. Уилсоном из Абердина, который считает, что все галлы насекомых в действительности являются листовыми или плодовыми почками, а не просто аморфными наростами. Сосудистые линии, которые должны были бы сформировать листья, легко прослеживаются в структуре галлов на листьях дуба. А в тех случаях, когда яйцо было отложено в ткань молодой ветки, верхушка галла иногда увенчана листом длиной 2–3 дюйма. Но в крупных синих турецких галлах встречается много пустот, где мясистые листья не заполнили пространство между собой. Если произвести вскрытие одного из галлов долгоносика на луковице репы, то второй или третий срез покажет внешние листочки, точно такие же, как у корневых почек. Когда будет достигнут центр, где находится личинка, там также обнаружится сосудистый пучок, идущий вверх от сердцевинного луча в луковице и несущий на вершине почку того же типа, что и почка, образующаяся из луча, выходящего из корня. Введение яйцеклада приводит в действие сердцевинный луч, создавая бугорчатую почку, и личинка питается только этой почкой. Рост почки является понятной причиной роста галла, но из впрыскивания жидкости ничего нельзя вывести. Аналогия с листьями дополнительно подтверждается тем фактом, что различные микроскопические грибы созревают внутри неперфорированных галлов.

Основными коммерческими видами галлов являются дубовые галлы и китайские галлы.

Дубовые галлы, орешки, алеппские или турецкие галлы (фр. Noix de Galle, Galle d'Alep; нем. Levantische или Aleppische Gallen, Galläpfel). — Они образуются в результате укусов Cynips [Diplolepis] Gallæ tinctoriæ на Quercus lusitanica var. infectoria [Q. infectoria] — кустарниковом дереве Греции, Кипра, Малой Азии и Сирии, а также, вероятно, на других разновидностях и даже видах дуба. Самка насекомого снабжена тонким яйцекладом, с помощью которого она прокалывает нежные побеги дерева и откладывает в них яйца. В центре полностью сформировавшегося галла личинка вылупляется и проходит свои превращения, наконец (через 5–6 месяцев) становясь крылатым насекомым и прогрызая себе цилиндрическое выходное отверстие. Лучшими коммерческими галлами являются те, которые были собраны, пока насекомое еще находится в стадии личинки. Такие галлы имеют темно-оливково-зеленый цвет и сравнительно тяжелы; но после того как муха вылетает, они приобретают желтовато-коричневый оттенок и становятся легче. Поэтому на лондонском рынке их различают как «синие» или «зеленые» и «белые». В Смирне их классифицируют как «белые», «зеленые» и «черные», причем первые два сорта обычно стоят почти одинаково, в то время как черные ценятся значительно выше; приблизительные котировки: белые и зеленые — 8 1/2–9 пиастров (по 2 пенса) за турецкую оку (2,83 фунта); черные — 13 1/2–14 пиастров. «Орешки» поступают в основном из Мелемена, Кассабы и Манисы, а также с сирийского побережья, будучи обильными к востоку от реки Иордан, и в основном отправляются во Францию, Англию и Салоники. Считается, что урожай третьего года неизменно является лучшим. Они начинают поступать в Смирну из внутренних районов к концу июля. Урожай 1880 года оценивался более чем в 50 000 ок. Провинция Алеппо, которая раньше давала 10 000–12 000 квинталов (по 2 центнера) ежегодно, в 1871 году экспортировала только 3000. Галлы, собранные в Курдистанских горах, продаются в Диярбакыре и оттуда отправляются в Трапезунд для отгрузки. Басра, Багдад и Бушир также экспортируют значительные количества.

Кнопперны, разновидность галлов, образующихся из незрелых желудей Quercus pedunculata и Q. sessiliflora, широко используются для дубления по всей Австрии.

Экспорт из Алеппо (включая желтые ягоды) в 1880 году составил: 60 тонн (3600 фунтов стерлингов) в Великобританию; 322 тонны (19 320 фунтов стерлингов) во Францию; 15 тонн (900 фунтов стерлингов) в Италию; 44 тонны (2640 фунтов стерлингов) в Австрию; 55 тонн (3300 фунтов стерлингов) в Турцию; 30 тонн (1800 фунтов стерлингов) в Египет; итого 526 тонн стоимостью 31 560 фунтов стерлингов. В 1878 году показатели составляли 673 тонны стоимостью 38 400 фунтов стерлингов. Александретта экспортировала в 1879 году (включая желтые ягоды): 41 тонну (2460 фунтов стерлингов) в Англию; 299 тонн (17 940 фунтов стерлингов) во Францию; 20 тонн (1200 фунтов стерлингов) в Италию; 25 тонн (1500 фунтов стерлингов) в Австрию; 87 тонн (5220 фунтов стерлингов) в Турцию; 6 тонн (360 фунтов стерлингов) в Египет; итого 478 тонн стоимостью 28 680 фунтов стерлингов. Отгрузки из Трапезунда пароходом в 1880 году составили (из Турции): 47 мешков (по 2 центнера) стоимостью 188 фунтов стерлингов в Турцию; 240 мешков (960 фунтов стерлингов) в Великобританию; 264 мешка (1056 фунтов стерлингов) во Францию; 103 мешка (412 фунтов стерлингов) в Австрию и Германию; 26 мешков (104 фунта стерлингов) в Грецию; итого 680 мешков стоимостью 2720 фунтов стерлингов; (из Персии): 25 мешков (100 фунтов стерлингов) в Великобританию; 31 мешок (124 фунта стерлингов) во Францию; 30 мешков (120 фунтов стерлингов) в Австрию и Германию; итого 86 мешков стоимостью 344 фунта стерлингов. Бушир отправил в Индию в 1879 году товара на 5000 рупий. Сира отправила в Великобританию в 1879 году товара на 248 фунтов стерлингов. Венеция экспортировала 1745 тонн галлов и коры стоимостью 34 906 фунтов стерлингов в 1879 году.

Лучшие дубовые галлы содержат 60–70% танниновой или галлотанниновой кислоты и 3% галловой кислоты. «Ров» — это мелкий дробленый галл, содержащий 24–34% галлотанниновой кислоты. Существует много других разновидностей дубовых галлов, не имеющих коммерческого значения.

Китайские или японские галлы. — Это пузырчатые наросты, образующиеся на черешках листьев и ветвях Rhus semialata [Bucki-amela] — дерева высотой 30–40 футов, распространенного в Северной Индии, Китае и Японии, поднимающегося по внешним Гималаям и холмам Кхаси до 2500–6000 футов, в результате укусов самки Aphis chinensis. Галлы собирают, когда их зеленый цвет меняется на желтый, а затем ошпаривают. Они легкие и полые, длиной 1–2 1/2 дюйма, самой разной и неправильной формы. Японские галлы мельче и светлее, и обычно ценятся выше. Галлы содержат около 70% танниновой или галлотанниновой кислоты и 4% другого дубильного вещества. Они потребляются в основном в Германии для производства танниновой кислоты.

Ханькоу экспортировал 30 949 пикулей (по 133 1/3 фунта) в 1872 году и 21 611 пикулей стоимостью 136 214 таэлей (около 6 шиллингов) в 1874 году. В 1877 году общий китайский экспорт не превышал 17 515 пикулей. Ханькоу экспортировал 24 742 1/2 пикуля в 1878 году и 28 392 пикуля стоимостью 59 614 фунтов стерлингов в 1879 году; Пакхой — товара на 62 фунта стерлингов в 1879 году; Кантон — 3155 1/3 пикуля в 1877 году, 1939 в 1878 году, 3163 1/2 в 1879 году; Ичан — 100 1/2 пикуля (132 фунта стерлингов) в 1878 году, 402 1/2 пикуля (586 фунтов стерлингов) в 1879 году; Шанхай — 27 659 1/2 пикуля в 1879 году.

В торговых отчетах Китая их всегда ошибочно называют «орешками» или «галловыми орешками»: правильно они называются wu-pei-tze. Из Китая экспортируются дубовые галлы, напоминающие галлы Западной Азии. Японские галлы, kifushi, отправляются во все возрастающих количествах из Хиого.

Наш импорт галлов в 1880 году составил: 24 590 центнеров (68 697 фунтов стерлингов) из Китая; 17 311 центнеров (60 648 фунтов стерлингов) из Турции; 9182 центнера (9013 фунтов стерлингов) из других стран; итого 51 083 центнера стоимостью 138 358 фунтов стерлингов. Наш реэкспорт в том же году составил: 6260 центнеров (18 479 фунтов стерлингов) в Голландию; 6022 центнера (18 147 фунтов стерлингов) в Германию; 3214 центнеров (11 002 фунта стерлингов) во Францию; 3045 центнеров (8598 фунтов стерлингов) в Бельгию; 2651 центнер (11 004 фунта стерлингов) в Соединенные Штаты; 1625 центнеров (5205 фунтов стерлингов) в другие страны; итого 22 817 центнеров стоимостью 72 435 фунтов стерлингов. Приблизительная рыночная стоимость галлов в Лондоне: Басра, синие — 82–102 шиллинга за центнер; то же, белые и сортированные — 50–90 шиллингов; Китай — 50–70 шиллингов; Япония — 55–56 шиллингов.