Fig. 31.—Diagram of oxygen balance and cylinder. At the top is the balance arrangement, and at the center its support. At the left is the oxygen cylinder, with reducing valve A, rubber tube D leading from it, F the electro-magnet which opens and closes D, K the hanger of the cylinder and support for the magnet, R the lever which operates the supports for the cylinder and its counterpoise S, T' a box which is raised and lowered by R, and T its surrounding box.
Весьма желательно определять кислород с точностью до 0,1 грамма, и нам повезло иметь весы типа, часто используемого в этой лаборатории, которые позволят нам точно взвесить этот баллон с чувствительностью менее 0,1 грамма. Поскольку 1 литр кислорода весит 1,43 грамма, видно, что количество кислорода, введенного в камеру, можно измерить этим методом с точностью до 70 кубических сантиметров. Даже в экспериментах продолжительностью всего в один час, где количество кислорода, поступающего из баллона, составляет всего 25–30 граммов, видно, что погрешность при взвешивании кислорода составляет гораздо меньше 1 процента.
Ранние формы используемых баллонов были снабжены клапанами, которые требовали особого контроля, и к ним был прикреплен резиновый мешок для компенсации любого внезапного притока газа. Конструкция клапана и штока клапана, к сожалению, была такова, что известные редукционные клапаны нельзя было присоединить без утечки под высоким давлением в 120 атмосфер. С типом баллонов, используемых в настоящее время, такая утечка не происходит, и поэтому мы просто присоединяем к кислородному баллону редукционный клапан, который снижает давление со 120 атмосфер до примерно 2 или 3 фунтов на квадратный дюйм. Баллон вместе с редукционным клапаном подвешивается на одном плече весов. Оборудование этой установки показано на рис. 31. (См. также рис. 5, стр. 4.) Баллон поддерживается зажимом K, подвешенным к плечу весов, а редукционный клапан A показан сверху. Противовес S состоит из куска 7-дюймовой трубы с заглушками на каждом конце. На удобной высоте прикреплена деревянная полка со слегка приподнятым краем.
Несмотря на жесткую конструкцию этих весов, было бы вредно оставлять этот огромный вес на призмах постоянно, поэтому предусмотрена возможность подъема баллонов на небольшом подъемном устройстве, состоящем из небольших деревянных ящиков T, в которые телескопически входят другие ящики T'. Рычажная рукоятка R при нажатии вперед поднимает T' с помощью роликового подшипника U, а когда рукоятка поднята, весь вес баллонов поддерживается платформами.
Весы прикреплены к вертикальной двутавровой балке, которая закреплена в полу и потолке лаборатории калориметрии. Два больших рым-болта с талрепами придают еще большую жесткость в нижней части. Весь аппарат заключен в стеклянный футляр, показанный на рис. 5.
АВТОМАТИЧЕСКОЕ УПРАВЛЕНИЕ ПОДАЧЕЙ КИСЛОРОДА.
Использование редукционного клапана сделало автоматическое управление подачей кислорода гораздо проще, чем в аппарате, использовавшемся ранее. Детали соединений, схематично намеченные, приведены на рис. 32, где D — кислородный баллон, K — поддерживающий хомут, A — редукционный клапан, а J — компенсатор давления, прикрепленный к одному из калориметров. Снизив давление до примерно 2 фунтов с помощью редукционного клапана, подачу кислорода можно перекрыть, установив зажим на резиновую трубку, ведущую от редукционного клапана к калориметрам. Вместо использования обычного винтового зажима это соединение закрывается пружинным зажимом. Пружина E тянет стержень, который соединен в точке L, и плотно сжимает резиновую трубку. Натяжение в E может быть ослаблено электромагнитом F, который при намагничивании тянет железный стержень, растягивает пружину E и одновременно освобождает давление на резиновую трубку в точке L. Чтобы сделать управление полностью автоматическим, используется аппарат, показанный на верхней части компенсатора давления J. Проволочное кольцо с проволочной опорой проходит вверх через подшипник, закрепленный на зажиме над J. По мере того как объем воздуха внутри всей системы уменьшается и резиновая крышка J опускается, наступает момент, когда металлическая петля погружается в две ртутные чашки C и C', замыкая цепь, что заставляет электрический ток проходить через F. Это освобождает давление в L, кислород устремляется внутрь, и резиновый мешок J раздувается. По мере раздувания он поднимает металлическую петлю из чашек C и C', и цепь размыкается. Таким образом, происходит попеременное замыкание и размыкание этой цепи с соответствующей подачей кислорода. Точное положение резиновой диафрагмы можно прочитать при желании по указателю на градуированной шкале, прикрепленной к опоре, удерживающей клеммы электрических проводов. Чаще, однако, когда требуется объем, вместо заполнения мешка до определенной точки, как показано указателем, к баку с помощью краника присоединяется чувствительный манометр, и кислород подается с помощью переключателя B до тех пор, пока не будет достигнуто желаемое давление.
Fig. 32.—Part of the oxygen cylinder and connections to tension-equalizer. At the left is shown the upper half of the oxygen cylinder with a detail of the electro-magnet and reducing-valve. D is the cylinder; K, the band supporting the oxygen cylinder and electro-magnet arrangement; F, the electro-magnet; E, the tension spring; and L, the rubber tubing at a point where it is closed by the clamp. The tension-equalizer and the method of closing the circuit operating it are shown at the right. C and C' are two mercury cups into which the wire loop dips, thus closing the circuit. B is a lever used for short-circuiting for filling the diaphragm J. G is a sulphuric-acid container; H, the quick-throw valve for shutting off the tension equalizer J; M, part of the ingoing air-pipe; N, a plug connecting the electric circuit with the electro-magnet; and O, a storage battery.
Для обеспечения максимальной чувствительности при взвешивании D и его принадлежностей электрическое соединение размыкается у баллона с помощью штекера N, а резиновая трубка соединяется стеклянным коннектором, который можно отсоединить во время процесса взвешивания. Очевидно, также предусмотрено, чтобы во время взвешивания не было утечки воздуха из системы. Ток в F получается с помощью аккумуляторной батареи O. Аппарат используется в лаборатории уже некоторое время и доказал свою успешность в высшей степени.
КОМПЕНСАТОР ДАВЛЕНИЯ.
Жесткие стенки калориметра и трубопровода требуют некоторого обеспечения для незначительных колебаний абсолютного объема воздуха в замкнутой системе. Аппарат не был сконструирован так, чтобы выдерживать большие колебания давления, и использовались тонкие стенки, но считается нецелесообразным подвергать его даже незначительным давлениям, так как в этом случае возникла бы опасность утечки воздуха через любое возможное небольшое отверстие. Кроме того, по мере того как углекислый газ и водяной пар поглощаются из воздушного потока, происходит постоянное уменьшение объема, которое обычно компенсируется подачей кислорода. Было бы очень трудно отрегулировать подачу кислорода так, чтобы точно компенсировать сокращение объема, вызванное поглощением водяного пара и углекислого газа. Следовательно, необходимо отрегулировать некоторую часть циркулирующего воздушного потока так, чтобы могло происходить сжатие и расширение объема без создания давления на систему. Это было сделано способом, аналогичным описанному в более раннем аппарате, но по гораздо более простому плану.
К воздушной трубке непосредственно перед входом в калориметр был прикреплен медный бак с верхом из резиновой диафрагмы. Эта диафрагма, которая, по сути, является женской шапочкой для купания из чистой резины, позволяет расширяться или сжиматься воздуху в системе на 2–3 литра. Аппарат, показанный в рабочем положении, можно увидеть на рис. 25, где жестяной бак I покрыт резиновой диафрагмой J. Таким образом, если происходит какое-либо изменение объема, резиновая диафрагма поднимается или опускается вместе с ним, и при обычных условиях эксперимента это устройство обеспечивает в камере давление, приблизительно равное атмосферному. Однако было обнаружено, что даже небольшого сопротивления трубопровода от компенсатора давления до камеры — трубки диаметром около 26 миллиметров и длиной 60 сантиметров — было достаточно, чтобы вызвать слегка пониженное давление внутри калориметра, поскольку воздух высасывался нагнетателем с немного большей скоростью, чем он нагнетался давлением у диафрагмы. Соответственно, аппарат был модифицирован, так что в настоящее время компенсатор давления прикреплен непосредственно к стенке калориметра независимо от воздушной трубки.
В большинстве экспериментов, проведенных до сих пор, у нас было принято подавать свежий кислород через краник K на стороне компенсатора давления. Это показано более подробно на рис. 32, где также показана внутренняя конструкция бака. Из-за того, что воздух внутри этого бака намного суше, чем воздух в помещении, мы последовали обычаю, принятому в более раннем аппарате, помещать сосуд с серной кислотой внутрь компенсатора давления, чтобы любая влага, поглощенная сухим воздухом внутри диафрагмы, могла быть поглощена кислотой и не переносилась в камеру. Воздух, проходящий через трубку к калориметру, должен быть, как следует помнить, абсолютно сухим, и, следовательно, существуют наилучшие условия для прохождения влаги из наружного воздуха через диафрагму к этому сухому воздуху. Прикрепление компенсатора давления непосредственно к калориметру устраняет необходимость в этом процессе сушки, и поэтому сосуд с серной кислотой был исключен.
Клапан H (рис. 25) используется для полного отсечения компенсатора давления от остальной части системы в точный момент окончания экспериментального периода. После того как двигатель был остановлен и небольшое количество воздуха, частично сжатого в нагнетателе, просочилось обратно в систему, и вся система на мгновение находится при равном давлении — процесс, занимающий около 3 или 4 секунд, — запорный клапан H закрывается. Затем кислород подается через краник K до тех пор, пока в J не будет определенного объема, измеряемого высотой, на которую может подняться диафрагма, или второй краник присоединяется к баку I, и прикрепляется чувствительный нефтяной манометр таким образом, что диафрагму можно каждый раз заполнять до точно такого же давления. Таким образом, при этих условиях кажущийся объем воздуха в системе, за исключением компенсатора давления, всегда одинаков, поскольку он ограничен жесткими стенками калориметра и трубопровода. Более того, кажущийся объем воздуха в компенсаторе давления произвольно регулируется так, чтобы он был одинаковым в конце каждого периода путем закрытия клапана и введения кислорода до тех пор, пока давление не станет таким же.
БАРОМЕТР.
Признавая важность очень точного измерения барометрического давления, или, по крайней мере, его колебаний, мы установили точный барометр типа Фортена, изготовленный Генри Дж. Грином. Он прикреплен к внутренней стене лаборатории калориметрии, и, поскольку в лаборатории поддерживается постоянная температура, температурные поправки не нужны, ибо мы имеем дело здесь не столько с точным измерением фактического давления, сколько с точным измерением разностей давлений. Для удобства считывания показаний игла из слоновой кости в основании прибора и мениск хорошо освещены электрическими лампами за белым экраном, а небольшая лампа освещает нониус. Барометр можно считать с точностью до 0,05 миллиметра.
АНАЛИЗ ОСТАТОЧНОГО ВОЗДУХА.
Продукция углекислого газа, выделение водяного пара и поглощение кислорода испытуемым в течение 1- или 2-часовых периодов фиксируются в общем виде по количеству углекислого газа и водяного пара, поглощенных очистительными сосудами, и потере веса кислородного баллона; но, по правде говоря, могут быть значительные колебания в количествах углекислого газа и водяного пара и особенно кислорода в большом объеме остаточного воздуха внутри камеры. С углекислым газом и водяным паром это не так заметно, как с кислородом, ибо в 1300 литрах воздуха в камере содержится около 250 литров кислорода, и незначительные изменения в составе этого воздуха указывают на значительные изменения в количестве кислорода. Большие изменения могут также происходить в количествах углекислого газа и водяного пара при определенных условиях. В некоторых экспериментах, особенно там, где есть изменения в мышечной активности от периода к периоду, в остаточном воздухе может быть значительное количество углекислого газа, а в течение следующего периода, когда мышечная активность снижается, например, процентный состав воздуха может измениться настолько, что укажет на отчетливое падение количества присутствующего углекислого газа. При обычных условиях вентиляции во время экспериментов в покое количество углекислого газа, присутствующего в остаточном воздухе, составляет около 8–10 граммов. В воздухе обычно присутствует около 6–9 граммов водяного пара, и, следовательно, это остаточное количество может претерпевать значительные колебания. Если учесть, что предпринимается попытка измерить общее количество углекислого газа, выдыхаемого за один час, с точностью до доли грамма, очевидно, что колебания в составе остаточного воздуха должны быть приняты во внимание.
Чрезвычайно трудно получить справедливую пробу воздуха из камеры. Воздух, входящий в камеру, свободен от водяного пара и углекислого газа. В непосредственной близости от входящей воздушной трубки находится воздух, который имеет гораздо более низкий процент углекислого газа и водяного пара, чем средний, и, с другой стороны, близко к носу и рту испытуемого находится воздух с гораздо более высоким процентом углекислого газа и водяного пара, чем средний. Было принято предположение, что состав воздуха, покидающего камеру, представляет средний состав воздуха в камере. Это предположение лишь отчасти верно, но в экспериментах в покое (а подавляющее большинство экспериментов — это эксперименты в покое) изменения в составе остаточного воздуха настолько медленны и настолько малы, что это предположение безопасно для всех практических целей.
Другая трудность возникает в вопросе определения количества углекислого газа и водяного пара; то есть сделать удовлетворительный анализ воздуха, не извлекая слишком большой объем из камеры. Трудность анализа почти полностью ограничивается определением водяного пара, ибо, хотя существует большое количество методов определения малых количеств углекислого газа с большой точностью, метод определения водяного пара для точности требует использования довольно больших количеств воздуха. Из предварительных экспериментов с пращевым психрометром было обнаружено, что его использование исключается пространством, требуемым для успешного использования этого инструмента, добавлением неизвестного количества воды в камеру из влажного термометра и трудностями считывания показаний инструмента снаружи камеры. Прибегли к определению влажности абсолютным методом, при котором определенное количество воздуха пропускается над пемзой, пропитанной серной кислотой. Здесь интересно отметить, что в момент написания ведутся серии экспериментов, в которых предпринимается попытка использовать волосяной гигрометр для этой цели.
Метод определения водяного пара и углекислого газа в остаточном воздухе чрезвычайно прост, так как определенный объем воздуха пропускается над серной кислотой и натронной известью, содержащимися в U-образных трубках. Другими словами, небольшое количество воздуха пропускается через небольшую систему поглощения, сконструированную из U-образных трубок, а не из фарфоровых сосудов и посеребренных баков. Ранее для аспирации воздуха из камеры через U-образные трубки и затем возвращения аспирированного воздуха в камеру использовался очень сложный аппарат. Это требовало использования всасывающего насоса и специальной установки для поддержания постоянного давления воды. В последнее время используется гораздо более простое устройство, так как мы воспользовались давлением в вентиляционной системе, создаваемым прохождением воздуха через нагнетатель. После проталкивания определенного количества воздуха через реагенты в U-образных трубках он направляется обратно в систему после измерения в газовом счетчике.
Эту процедуру лучше всего отметить на рис. 30. Соединенный ряд из трех U-образных трубок на стойке на столе присоединен на одном конце с помощью хорошо пригнанных резиновых соединений к трубке, ведущей от ртутного манометра, а на другом конце — к резиновой трубке A, ведущей к газовому счетчику. При опускании ртутного резервуара E ртуть сливается из трубки D, и воздух проходит через оба плеча трубки, а затем через три U-образные трубки. В первой из них он лишается влаги, а в последних двух — углекислого газа. Затем воздух входит в счетчик, где он измеряется, и покидает счетчик через трубку B, будучи насыщенным водяным паром при комнатной температуре. Для удаления этого водяного пара воздух пропускается через башню, наполненную пемзой, смоченной серной кислотой. Он покидает башню через трубку C и входит в вентиляционную воздушную трубку на пути к калориметру.
Метод манипуляции очень прост. После соединения U-образных трубок краник, соединяющий трубку C с трубопроводом, открывается, ртутный резервуар E опускается, и воздух пропускается до тех пор, пока счетчик не зарегистрирует 10 литров. Поднятием резервуара E подача воздуха перекрывается, и после закрытия запорного крана в C трубки отсоединяются, устанавливается второй комплект, и операция повторяется. U-образные трубки имеют размер, при котором общая длина стеклянной части равна 270 миллиметрам, а внутренний диаметр — 16 миллиметрам. Они позволяют пропускать через них 3 литра воздуха в минуту без заметного выхода водяного пара или углекислого газа. U-образные трубки, заполненные пемзой и серной кислотой, весят 90 граммов. Они всегда взвешиваются на весах с противовесом, но не предпринимается попыток взвесить их с точностью выше 0,5 миллиграмма.
ГАЗОВЫЙ СЧЕТЧИК.
Газовый счетчик изготовлен компанией Dansk Maalerfabrik в Копенгагене и относится к типу, который Бор использовал во многих своих исследованиях. Его преимущество заключается в возможности визуального контроля уровня воды и прямого считывания объема. Шкала прибора проградуирована с точностью до 50 кубических сантиметров.