Пироксилин можно взять в качестве примера химического соединения. Древесная или волокнистая часть растений называется «целлюлозой». Ее химическая формула — C6H10O5, то есть молекула целлюлозы состоит из шести атомов углерода в соединении с десятью атомами водорода и пятью атомами кислорода. Если это вещество окунуть в концентрированную азотную кислоту, часть водорода вытесняется, и вместо него замещается перекись азота. Продуктом является нитроцеллюлоза, формула которой — C6H7(NO2)3O5. Если сравнить эту формулу с предыдущей, можно увидеть, что три атома водорода были удалены, а их место заняли три молекулы перекиси азота NO2; так что теперь мы имеем составную молекулу, которая по своей природе нестабильна. Молекулы перекиси азота вводятся в молекулу целлюлозы с целью снабжения кислородом, необходимым для горения углерода и водорода, точно так же, как группы молекул селитры вводились в древесный уголь пороха для горения углерода и водорода этого вещества. Только в первом случае молекулы перекиси находятся в химическом соединении, а не просто смешаны механическими средствами, как во втором. Составную молекулу нитроцеллюлозы можно записать как C6H7N3O11, то есть в 297 фунтах этого вещества содержится (6 × 12) 72 фунта углерода, (7 × 1) 7 фунтов водорода, (3 × 14) 42 фунта азота и (11 × 16) 176 фунтов кислорода; или 24,2 процента углерода, 2,3 процента водорода, 14,1 процента азота и 59,4 процента кислорода. Когда молекула распадается под действием тепла, кислород соединяется с углеродом и водородом и высвобождает азот. Но можно заметить, что количество присутствующего кислорода недостаточно для полного окисления углерода и водорода. Этот недостаток, хотя и не сильно влияет на объем генерируемого газа, делает развиваемое тепло, как показано в предыдущем разделе, значительно меньшим, чем оно было бы при полном сгорании, и приводит к образованию вредного газа — окиси углерода.
Хлопок является одной из чистейших форм целлюлозы, и, поскольку его можно получить по дешевой цене, он был принят для производства взрывчатых веществ. Эта разновидность нитроцеллюлозы известна как «пироксилин». Используемый сырой хлопок — это отходы хлопчатобумажных фабрик, которые после использования для чистки оборудования сметаются с пола и отправляются на отбеливание для очистки. Это делается путем кипячения в сильной щелочи и извести. После ручной переборки для удаления всех посторонних веществ его разрывают на части в «чесальной» машине, разрезают на короткие отрезки и сушат в атмосфере при 190° по Фаренгейту. Затем его окунают в смесь из одной части крепкой азотной кислоты и трех частей крепкой серной кислоты. Использование серной кислоты заключается, во-первых, в извлечении воды из азотной кислоты, чтобы сделать ее крепче, и, во-вторых, в поглощении воды, которая образуется во время реакции. После окунания его помещают в глиняные горшки для выдержки в течение двадцати четырех часов, чтобы обеспечить превращение всего хлопка в пироксилин. Для удаления кислоты пироксилин пропускают через центрифугу, а затем промывают и кипятят. Затем его превращают в пульпу и снова промывают водой, содержащей аммиак, для нейтрализации любого оставшегося следа кислоты. Когда он становится совершенно чистым, его спрессовывают в диски и плиты удобных для использования размеров.
Другим важным химическим соединением является нитроглицерин. Глицерин — это хорошо известная, сладкая, вязкая жидкость, которая отделяется от масел и жиров в процессах изготовления свечей. Его химическая формула: C3H8O3; то есть молекула состоит из трех атомов углерода в соединении с восемью атомами водорода и тремя атомами кислорода. Другими словами, глицерин состоит из 39,1 процента углерода, 8,7 процента водорода и 52,2 процента кислорода. Когда это вещество обрабатывают, как целлюлозу, крепкой азотной кислотой, часть водорода вытесняется, и вместо него замещается перекись азота; таким образом, продукт представляет собой: C3H5(NO2)3O3, подобный, как можно заметить, нитроцеллюлозе. Этот продукт известен как нитроглицерин. Формулу можно записать как C3H5N3O9. Следовательно, в 227 фунтах нитроглицерина содержится (3 × 12) 36 фунтов углерода; (5 × 1) 5 фунтов водорода; (3 × 14) 42 фунта азота; и (9 × 16) 144 фунта кислорода; или 15,8 процента составляет углерод, 2,2 процента водород, 18,5 процента азот и 63,5 процента кислород. Когда молекула распадается под действием тепла, кислород соединяется с углеродом и водородом и высвобождает азот. И видно, что количество присутствующего кислорода более чем достаточно для полного окисления углерода и водорода. В этом нитроглицерин превосходит нитрохлопок. В обоих этих соединениях продукты горения полностью газообразны, то есть они не выделяют дыма и не оставляют твердого остатка.
При производстве нитроглицерина кислоты, состоящие из одной части крепкой азотной кислоты и двух частей крепкой серной кислоты, смешиваются вместе в глиняном сосуде. Когда смесь полностью остынет, в нее медленно вливают глицерин, при этом во время процесса смесь поддерживают в состоянии перемешивания, так как в процессе выделяется тепло; и, поскольку температура не должна подниматься выше 48° по Фаренгейту, сосуды окружают ледяной водой, которая поддерживается в циркуляции. Когда в смесь влито достаточное количество глицерина, последнюю выливают в чан с водой. Нитроглицерин, будучи намного тяжелее смеси разбавленных кислот, опускается на дно; затем кислотную жидкость сливают и добавляют больше воды, повторяя этот процесс до тех пор, пока нитроглицерин не станет совершенно свободным от кислоты.
Нитроглицерин при обычных температурах представляет собой прозрачную, почти бесцветную маслянистую жидкость с удельным весом около 1,6. Он имеет сладкий, едкий вкус, и если его положить на язык или даже позволить ему коснуться кожи в любой части, он вызывает сильную головную боль. Ниже 40° по Фаренгейту он затвердевает в кристаллы.
Динамит — это нитроглицерин, поглощенный кремнистой землей, называемой кизельгуром. Обычно он состоит из около 75 процентов нитроглицерина и 25 процентов кизельгура. Использование абсорбента предназначено для устранения трудностей и опасностей, связанных с обращением с жидкостью. Динамит — это пастообразное вещество консистенции замазки, и по этой причине с ним очень безопасно обращаться. Его изготавливают в виде патронов и поставляют для использования всегда в такой форме.
Раздел III. — Относительная сила обычных взрывчатых веществ.
Сила, развиваемая порохом.
— При горении пороха элементы, из которых он состоит, — а эти элементы, как мы видели, представляют собой углерод, водород, азот, кислород, калий и серу, — соединяются, образуя в качестве газообразных продуктов углекислый газ, окись углерода, азот, сероводород и болотный газ или карбюрированный водород, а в качестве твердых продуктов — сульфат, гипосульфит, сульфид и карбонат калия. Теоретически некоторые из этих соединений не должны образовываться; но эксперимент показал, что они образуются. Также было установлено, что чем выше давление, тем выше доля образующегося углекислого газа, так что чем больше работы должен выполнить порох, тем совершеннее будет горение и, следовательно, тем больше будет развиваемая сила. Этот факт показывает, что передозировка заряда не только очень расточительна в отношении взрывчатого вещества, но и что атмосфера при этом загрязняется более вредным образом. То же замечание еще более сильно относится к пироксилину и нитроглицериновым соединениям.
Тщательные эксперименты господ Нобля и Абеля показали, что взрыв пороха дает около 57 процентов по весу твердых веществ и 43 процента постоянных газов. Твердые вещества в момент взрыва находятся в жидком состоянии. В этом состоянии они занимают 0,6 пространства, первоначально заполненного порохом, следовательно, газы занимают только 0,4 этого пространства. Эти газы при атмосферном давлении и температуре 32° по Фаренгейту занимали бы объем в 280 раз больше, чем заполненный порохом. Следовательно, поскольку они сжаты в 0,4 этого пространства, они дали бы давление 280 / 0,4 × 15 = 10 500 фунтов, или около 4,68 тонн на квадратный дюйм. Но в реакции высвобождается большое количество тепла, и, как было показано в предыдущем разделе, это тепло колоссально увеличит напряжение газов. Эксперименты Нобля и Абеля показали, что температура газов в момент взрыва составляет около 4000° по Фаренгейту. Таким образом, температура 32° + 461,2° = 493,2° абсолютных была повышена в 4000 / 493,2 = 8,11 раза, так что общее давление газов составит 4,68 × 8,11 = 42,6 тонны на квадратный дюйм. И это давление в упомянутых экспериментах было показано крешерным манометром. Поэтому, когда порох взрывается в пространстве, которое он полностью заполняет, развиваемую силу можно оценить как создающую давление около 42 тонн на квадратный дюйм.
Относительная сила, развиваемая порохом, пироксилином и нитроглицерином.
— К сожалению, до сих пор не было проведено полных экспериментов для определения абсолютной силы, развиваемой пироксилином и нитроглицерином. Поэтому мы не можем оценить давление, создаваемое взрывом этих веществ, или сделать точную оценку их силы относительно силы пороха. Однако следует иметь в виду, что правильная оценка давления, создаваемого на квадратный дюйм, не позволила бы нам сделать полное сравнение эффектов, которые они способны вызвать. Ибо хотя, установив, что одно взрывчатое вещество дает вдвое большее давление, чем другое, мы узнаем, что одно произведет вдвое больший эффект, чем другое; однако из этого факта отнюдь не следует, что более сильное произведет не более чем вдвое больший эффект, чем более слабое. Разрывающее действие взрывчатого вещества в значительной степени зависит от быстроты, с которой происходит горение. Сила, внезапно развиваемая при разложении химических соединений, действует как удар, и хорошо известно, что одна и та же сила при таком применении произведет больший эффект, чем при применении в качестве постепенно возрастающего давления. Но были проведены некоторые расчеты и выполнены некоторые эксперименты, которые позволяют нам сформировать приблизительную оценку относительной силы этих взрывчатых веществ.
Господа Ру и Сарро приводят следующее в качестве результата своих исследований, полученного из рассмотрения веса генерируемых газов и высвобождаемого тепла. Вещества просто взрываются, и сила пороха принимается за единицу.
Substance. Relative
Weight of
Gases. Heat in
Units
liberated
from 1 lb. Relative
Strength.
Gunpowder 0·414 1316 1·00
Gun-cotton 0·850 1902 3·00
Nitro-glycerine 0·800 3097 4·80
Относительная сила — это сила, обусловленная объемом газов и теплом, без учета увеличенного эффекта, обусловленного быстротой взрыва.
Альфред Нобль попытался оценить эффекты этих различных взрывчатых веществ с помощью мортиры, заряженной 32-фунтовым снарядом и установленной под углом 10°, причем расстояния, пройденные снарядом, были приняты в качестве результатов для сравнения. Рассматривая вес к весу, он оценивает следующим образом относительные силы сравниваемых веществ, при этом порох снова принят за единицу: —
Gunpowder 1·00
Gun-cotton 2·84
Dynamite 2·89
Nitro-glycerine 4·00
Относительная сила, объем к объему, однако, имеет большее значение при взрывных работах в горных породах. Это легко вычислить из предыдущей таблицы и удельного веса веществ, который составляет 1,00 для пороха и спрессованного пироксилина, 1,60 для нитроглицерина и 1,65 для динамита. Сравненные таким образом, объем к объему, эти взрывчатые вещества располагаются следующим образом: —
Gunpowder 1·00
Gun-cotton 2·57
Dynamite 4·23
Nitro-glycerine 5·71
Следовательно, для данной высоты заряда в шпуре пироксилин развивает примерно в 2 1/2 раза большую силу, чем порох, а динамит — примерно в 4 1/4 раза большую силу.
Раздел IV. — Средства воспламенения обычных взрывчатых веществ.
Действие тепла.
— Мы видели, что кислород, необходимый для горения углерода в порохе, накоплен в селитре. До тех пор, пока селитра остается ниже определенной температуры, она будет удерживать свой кислород; но когда эта температура достигается, она расстанется с этим элементом. Для воспламенения пороха поэтому используется тепло, чтобы высвободить кислород, который немедленно захватывает углерод, с которым он находится в присутствии. Средства, используемые для передачи тепла к взрывчатому веществу, были описаны в предыдущей главе. Необходимо приложить тепло только к одной точке взрывчатого вещества; достаточно, если оно будет приложено только к одному зерну. Та часть зерна, которая таким образом нагревается, начинает «гореть», как обычно выражаются, то есть эта часть немедленно входит в состояние горения, селитра отдает свой кислород, а высвобожденный кислород вступает в соединение с углеродом. Установление этого действия называется «воспламенением». Горячие газы, генерируемые при горении, воспламеняют другие зерна, окружающие первое воспламененное; газы, образующиеся при горении этих зерен, воспламеняют другие зерна; и таким образом воспламенение передается по всей массе. Таким образом, прогресс воспламенения является постепенным. Но хотя в каждом случае оно происходит постепенно, если газы ограничены пространством, занимаемым порохом, оно может быть чрезвычайно быстрым. Легко видеть, что газы, выделяемые из очень небольшого числа зерен, достаточны, чтобы заполнить все промежутки и окружить каждое отдельное зерно, из которого состоит заряд. Но помимо этого воспламенения от зерна к зерну, то же самое происходит снаружи внутрь каждого отдельного зерна, причем зерно горит постепенно снаружи внутрь концентрическими слоями. Последовательные воспламенения в этом направлении, однако, слой за слоем, обычно описываются как прогресс горения. Таким образом, время взрыва складывается из времени, необходимого для воспламенения всех зерен, и времени, необходимого для их полного горения.
Время воспламенения в значительной мере определяется соотношением между промежутками, или пустыми пространствами между зернами, и общим объемом, занимаемым порохом. Если последний находится в форме тончайшей пыли, воспламенение не может распространяться по всей массе описанным нами образом; вместо этого будет происходить лишь горение от зерна к зерну. Если же, напротив, порох состоит из крупных сферических зерен или гранул, промежутки будут большими, и первые образовавшиеся газы мгновенно прорвутся сквозь них, воспламеняя все зерна одно за другим с такой быстротой, что воспламенение можно считать одновременным. Таким образом, время воспламенения сокращается за счет увеличения размера зерен и приближения их формы к сферической.
Однако время горения определяется условиями, противоположными этим. Поскольку горение распространяется постепенно от внешней стороны зерна к внутренней, очевидно, что чем крупнее зерно, тем больше времени потребуется на его полное сгорание. Также очевидно, что если зерно имеет форму тонкой пластинки, оно сгорит за гораздо меньшее время, чем в сферической форме. Таким образом, условия быстрого воспламенения и быстрого горения являются антагонистичными. Минимальное время взрыва достигается, когда зерна имеют неправильную форму и лишь достаточно велики, чтобы обеспечить довольно свободный проход горячим газам. Существуют и другие условия, влияющие на время горения; среди них — плотность зерна. Это очевидно, поскольку чем плотнее зерно, тем больше количество материала, подлежащего сгоранию. Но кроме этого, горение через плотное зерно протекает медленнее, чем через пористое. Наличие влаги также способствует замедлению горения.
Процесс как воспламенения, так и горения является ускоряющимся, а не равномерным. По мере воспламенения зерен объем выделяющихся газов увеличивается, и поскольку процесс горения продолжает генерировать газы, их напряжение растет, пока, как мы видели, давление не поднимется до 42 тонн на квадратный дюйм. По мере роста давления горячие газы все глубже проникают в зерна, и горение, следовательно, протекает все быстрее.
Детонация.
— Под детонацией понимается одновременное разрушение всех молекул, из которых состоит взрывчатое вещество. В строгом смысле этот термин применим только к химическим соединениям. Однако он применяется к пороху для обозначения одновременного воспламенения всех зерен. Способ инициирования взрыва посредством детонации, очевидно, очень благоприятен для достижения разрывающего эффекта, требуемого от взрывчатого пороха, поскольку он сводит к минимуму время взрыва. Во всех случаях это достигается с помощью начального взрыва. Детонатор, который производит этот начальный взрыв, состоит из взрывчатого соединения, предпочтительно быстродействующего, заключенного в оболочку, достаточно прочную, чтобы удерживать газы до тех пор, пока они не приобретут значительное напряжение. Когда оболочка разрывается, это напряжение мгновенно проталкивает их через промежутки между зернами пороха, вызывая тем самым одновременное воспламенение. Гранула пироксилина или патрон динамита, особенно последний, являются хорошим детонатором для пороха. При таком способе инициирования от пороха можно получить гораздо лучшие результаты, чем при обычном способе. Действительно, во многих видах горных пород с его помощью можно выполнить больше работы, чем с пироксилином или динамитом.
Действие детонатора на химическое соединение иное. В этом случае взрыв, по-видимому, обусловлен скорее вибрацией, вызванной ударом, чем теплом газов от детонатора. Вероятно, обе эти причины действуют совместно, создавая такой эффект. Как бы то ни было, несомненным фактом является то, что под влиянием взрыва детонатора молекулы химического соединения, такого как нитроглицерин, разрушаются одновременно, или, по крайней мере, настолько почти одновременно, что для получения полного эффекта взрыва не требуется никакой забойки. Динамит всегда, а пироксилин обычно, инициируются с помощью детонатора. Для детонации пороха требуется гораздо большее количество взрывчатого вещества, чем для динамита или пироксилина, поскольку для первого взрывчатого вещества необходим большой объем газов. Детонаторы для динамита обычно состоят из 6–9 гран гремучей ртути, помещенных в медный колпачок, как описано в предыдущей главе. Детонаторы для пироксилина аналогичны, но имеют заряд от 10 до 15 гран гремучей ртути. Недостаточный заряд лишь разбросает взрывчатое вещество, вместо того чтобы инициировать его, если оно не заключено в оболочку, и лишь взорвет его без детонации, если оно находится в замкнутом пространстве.